ГИДРОЛИЗ МЕТИЛ 3-ГИДРОКСИ-1-БЕНЗОФУРАН 2 КАРБОКСИЛАТА.
ГИДРОЛИЗ МЕТИЛ 3-ГИДРОКСИ-1-БЕНЗОФУРАН 2 КАРБОКСИЛАТА.
ГИДРОЛИЗ МЕТИЛ3-ГИДРОКСИ-1-БЕНЗОФУРАН 2 КАРБОКСИЛАТ ПРОВОДИЛСЯ В ВОДЕ С тэбх И КОН ПРИ КОМАТНОЙ ТЕМПЕРАТУРЕ ВСЕ ПОСМАЛИЛОСЬ ПО ТСХ ИСХОДНИКА НЕТ НО И КИСЛОТОЙ ТОЖЕ НЕ ПАХНЕТ. ПРОДУКТ ПРОЯВЛЯЕТСЯ ТРЕХХЛОРНЫМ ЖЕЛЕЗОМ . КАК ГИДРОЛИЗНУТЬ ЕСЛИ КТО ДЕЛАЛ ПОДЕЛИТЕСЬ СОВЕТОМ
А НА ТОРЧАЩИЙ С БОКУ АМИН МЫ ПОВЕСИМ ПИРРОЛ !!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! И ПРОФОРМИЛИРУЕМ ЕГО!
Брр...читать такой шрифт весьма утомительно, а пытаться без формулы самому по номенклатуре расставлять заместители тоже весьма напряжно. Не знаю, правильно или нет, получилось у меня бензофурановое кольцо, где альфа к кислороду висит CO2Me, который и надо гидролизовать, а в бета положении гидроксил. Если так, то проблема может быть в том, что у продукта есть кетонная форма 3-кетокислоты, которая при подкислении может дать спонтанную декарбоксиляцию или другие побочные реакции. Можно попробовать сперва защитить гидроксил чем-то устойчивым к щелочам (MOM, THP), а уже потом проводить гидролиз метилового эфира.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
МОМ- methoxymethyl ether. Сажается через ClCH2OMe + base. В кислой среде бодро летит, но подкисление на холоду до нейтральной или pH 5 выдержит - Вам ведь лишь кислоту высадить. Ну в крайней мере можно бензиловым эфиром защитить - только чтоб проверить верна ли догадка насчет годроксила. Вообще все зависит от того, что дальше с карбоксилом собираетесь делать.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
КОН 2 ЭКВИВАЛЕНТА . ЦЕЛЬ ЦЕПОЧКИ ПОЛУЧЕИЕ 3-{2-OXOPROPOXY}-1BENZOFURAN-2-CARBOXYLIC ACID т.е.ПРИСОЕДИНИТЬ ПО ГИДРОКСИ ХЛОРАЦЕТОНA ОБЫЧНЫМ СПОСОБОМ АЛКИЛИРУЯ ГИДРОКСИЭФИР И ГИДРОЛИЗУЯ ПРОДУКТ ПОЛУЧАЕТСЯ ,НО ОЧЕНЬ ГРЯЗНЫЙ IMP-30-40 Я РЕШИЛ ПОИТИ ДРУГИМ ПУТЕМ ЧЕРЕЗ АЛКИЛИРОВАНИЕ ГИДРОКСИ КИСЛОТЫ В ДМФА С ГИДРИДОМ НАТРИЯ И ТЭБХ .ЕСЛИ ЕСТЬ КАКИЕ НИБУДЬ МЫСЛИ ПО ПОЛУЧЕНИЮ ЦЕЛЕВОГО ПРОДУКТА ПОДЕЛИТЕСЬ ,БУДЕТ ИНТЕРЕСНО ТЕМУ ВСЕ РАВНО ЗАКРЫВАТЬ .
А НА ТОРЧАЩИЙ С БОКУ АМИН МЫ ПОВЕСИМ ПИРРОЛ !!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! И ПРОФОРМИЛИРУЕМ ЕГО!
Карбоксилат-анион в таких условиях тоже бодро проалкилируется хлороацетоном, кроме того, с дианионом будет не очень удобно работать.
Пожалуй, я бы попробовал проалкилировать хлороацетоном гидроксил в присутствии метилового эфира, затем защитить ацеталью или тиоацеталью карбонил (скорее всего именно из-за него получается грязь при щелочном гидролизе) и попытаться гидролизовать эфир. Если со щелочью опять получится грязь, можно использовать неплохой способ вроде LiI/pyr или NaCN/HMPA - они описаны в книге T.Green "Protective groups....". Ну, а затем при подкислении снимаем ацеталь с кетона. Тиоацеталь снимается в нейтральных условиях всякими мягкими окислителями -гляньте в той же книге.
И прекратите писать с капслоком!
Пожалуй, я бы попробовал проалкилировать хлороацетоном гидроксил в присутствии метилового эфира, затем защитить ацеталью или тиоацеталью карбонил (скорее всего именно из-за него получается грязь при щелочном гидролизе) и попытаться гидролизовать эфир. Если со щелочью опять получится грязь, можно использовать неплохой способ вроде LiI/pyr или NaCN/HMPA - они описаны в книге T.Green "Protective groups....". Ну, а затем при подкислении снимаем ацеталь с кетона. Тиоацеталь снимается в нейтральных условиях всякими мягкими окислителями -гляньте в той же книге.
И прекратите писать с капслоком!
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: Google [Bot], urri и 16 гостей