Как получить 1,3,3-триметоксипропен

[Максим]

Для работы нужен 1,3,3-триметоксипропен, но первый поиск по получению этого компаунда не дал положительных результатов. Есть подозрения, что это соединение получают из 1,1,3,3-тетраметоксипропана, но точных методик и даже ссылок на методики у меня нет. Если кто получал такое вещество, напишите пожалуйста как.
Заранее благодарю.

[Falcon]

В книжке "ортоэфиры" описан синтез 1,1,3,3-тетраметоксипропана. Его нагревом с фосфатом аммония можно попытаться сделать непредельное соединение.

[Максим]

Да, благодарю, в книжке действительно собраны методики синтеза 1,1,3,3-тетраметоксипропана, но к сожалению ни слова не говорится про получение непредельного соединения из него. Отсутствие 1,3,3-триметоксипропена в качестве комерческого реагента в каталогах наталкивает на нехорошую мысль, что получать его не совсем просто. Поэтому я опять спрашиваю: нет ли у кого РАБОЧЕЙ, ПРЕПАРАТИВНОЙ методики получения 1,3,3-триметоксипропена из 1,1,3,3-тетраметосипропана?

[rombach]

Методики получения 1,3,3-триметоксипропена из 1,1,3,3-тетраметосипропана нет, сомнительно вообще, что в кислой среде удастся выделить какие-либо продукты. Но есть другой опробованный способ.
JACS 1945, 67, 0207

a-Bromo-b-ethoxypropionaldehydiethylacetal was prepared from acrolein dibromide according to the method described by E. Fischer and G . Giebe, Ber., 30. 3056 (1897); yield 54%, b. p. 104-107.5°(13-mm.), (recorded b. p. 103-104°(14 mm.)).
b-Ethoxyacroleindiethylacetal was obtained from the above acetal, by treatment with alcoholic potassium hydroxide according to the method indicated, but not described by Claisen.* To 125 g. of potassium hydroxide in 400 cc. of absolute alcohol was added 198 g. of a-bromo-b-
ethoxypropionaldehydediethylacetal and the mixture refluxed in an atmosphere of nitrogen for two hours. Insoluble solids were filtered off and the filtrate distilled under vacuum. The residue from the distillation was extracted with ether and the extract concentrated and combined with the first distillate. Redistillation yielded 110 g (80%) of the desired product, b p. 94-96° (20 mm.).