Фенолы из арил силанов
Фенолы из арил силанов
Вопрос: если из арилбромида получаем гриньяр или ариллитий, реагируем его, скажем, с триметилсилилхлоридом, получаем кремний на кольце - можно ли его потом гидролизовать в фенол? По литературе вроде можно пероксикислотами в присутствии фторид ионов, но на алифатических цепочках. Кому что известно по теме?
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
Re: Фенолы из арил силанов
Привет! Мои соображения: триалкилсилильный остаток в ретросинтетическом анализе - частица с зарядом +, то есть электрофил. Соответственно, вытеснить ее НУКЛЕОФИЛОМ должно быть очень трудно, а гидроксил - как раз нуклеофил. В книге "общая органическая химия, т.6" упоминается, что "гидроксид-анион в ДМСО и, в некоторых особых случаях, фторид-ион расщепляют связь Si-C". Для первого случая приведена ссылка на journal of organometallic chemistry 1971 28 49. Мне она недоступна, поэтому смотри сам - то это, или не то.
В основном при нагревании метанольных растворов щелочей, растворов фторидов в ДМФА/Н2О и т.д. происходит замена триметилсилильной группы на атом водорода. В арилсиланах вроде как гораздо реальнее заменить триметилсилил на атом брома, либо на ацильный остаток
В основном при нагревании метанольных растворов щелочей, растворов фторидов в ДМФА/Н2О и т.д. происходит замена триметилсилильной группы на атом водорода. В арилсиланах вроде как гораздо реальнее заменить триметилсилил на атом брома, либо на ацильный остаток
Теоретически можно и гриньяр окислить каким -нибудь органическим пероксидом , встречал ссылку мохнатых годов, где окисляли производные арилборных кислот (эфиры) перекисью водорода. (JOC, 22, 1001). Думаю кремняшка будет похоже себя вести. Только фторидом надоть опосля обрабатывать, т.к. в кислой среде с фторид ионом может ускоряться протодесилилирование и в итоге фенола- меньше, а арена - больше... На алифатике это меньше влияет ИМХО
Вы так думаете?
второе издание: http://www.chemport.ru/index.php?cid=32Phobos писал(а):Нету у меня второго издания. В первом - все ссылки лишь на алкилы.
although we appreciate diversity in our company being conservative we cannot accept any unexpected efforts to reach one's cbrtkm
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 17 гостей