Реакции с Phenanthroline и металоорганика.
Действительно, очень странно. Описание несколько сумбурное (Эпоксид распадается на два алкоголя - или все же карбонила?). Опиши несколько подробнее. В любом случае, я согласен с тем, что карбонат окислителем быть не может, если идет разбивка на два карбонила, значит все идет еще на первой стадии - галогидрин закрывается в эпоксид, эпоксид проходит открытие в диол и разбивается гипохлоритом. Прочие промывки - только для очистки. Есть ссылка на разбивку диола Ca(ClO)2 (TL 23 p. 3135, 1982).
To a stired soln. of 1,10-phenanthroline monohydrate in CHCL3 and commercial bleach(adjusted to pH8.5 with HCl), Bu4NHSO4 was aded.
The soln. was cooled in water bath and vigourously stired for 6 h.
The two phases was separated, and the aq. phase was extracted with CHCl3. The combined org. phases were washed with H2O, dried MgSO4 and evaporated in vacuo.
H2SO4/HNO3/H2O(6:3:1) was added to solid residue and the mixture was heated to 120°C until ....
Soln. was neutralized with conc. NaOH and sat. aq. K2CO3 solns. while cooling in ice bath and then extracted with CHCl3, org phase was washed with water, dried MgSO4 and evaporated. recristalization from MeOH.
П.С. Вот сама методика(количество и перемены цвета вещества я опустил, ну и тп.)
The soln. was cooled in water bath and vigourously stired for 6 h.
The two phases was separated, and the aq. phase was extracted with CHCl3. The combined org. phases were washed with H2O, dried MgSO4 and evaporated in vacuo.
H2SO4/HNO3/H2O(6:3:1) was added to solid residue and the mixture was heated to 120°C until ....
Soln. was neutralized with conc. NaOH and sat. aq. K2CO3 solns. while cooling in ice bath and then extracted with CHCl3, org phase was washed with water, dried MgSO4 and evaporated. recristalization from MeOH.
П.С. Вот сама методика(количество и перемены цвета вещества я опустил, ну и тп.)
cogito ergo sum
Спасибо гляну.Phobos писал(а):Действительно, очень странно. Описание несколько сумбурное (Эпоксид распадается на два алкоголя - или все же карбонила?). Опиши несколько подробнее. В любом случае, я согласен с тем, что карбонат окислителем быть не может, если идет разбивка на два карбонила, значит все идет еще на первой стадии - галогидрин закрывается в эпоксид, эпоксид проходит открытие в диол и разбивается гипохлоритом. Прочие промывки - только для очистки. Есть ссылка на разбивку диола Ca(ClO)2 (TL 23 p. 3135, 1982).
П.С. У тебя есть доступ к этой статье? А то наш дебильный вуз(правда я слышал что сейчас у всех вузов проблема с деньгами) настолько экономит что не все выпуски купил.
cogito ergo sum
Я тормознул - не понял, что речь идет про тот же самый фенантролин, думал, обсуждаем окисление двойной связи в общем виде.
Тут все понятно - на первой стадии ты получаешь диол. на второй стадии идет окисление азотной кислотой в дикетон. я сам так на практикуме окислял PhCH(OH)-CO-Ph в соответствующий дикетон Ph-CO-CO-Ph. Из-за того, что позиция бензильная и в результате получается сопряженная система, окисление идет легко - у тебя еще должен выделяться бурый NO2, а когда выделение прекращается, значит реакция закончилась.
Тут все понятно - на первой стадии ты получаешь диол. на второй стадии идет окисление азотной кислотой в дикетон. я сам так на практикуме окислял PhCH(OH)-CO-Ph в соответствующий дикетон Ph-CO-CO-Ph. Из-за того, что позиция бензильная и в результате получается сопряженная система, окисление идет легко - у тебя еще должен выделяться бурый NO2, а когда выделение прекращается, значит реакция закончилась.
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: rpngn и 14 гостей