окисление спиртов системой "ацетангидрид+нитрит натрия&
окисление спиртов системой "ацетангидрид+нитрит натрия&
Всем привет. Попалась ссылочка из JCS Perkin 1, 2000, 3559. -окисление первичных спиртов в альдегиды смесью ацетангидрида и нитрита натрия. Авторы - индусы . Кто -нибудь пытался воспроизвести и что при этом получилось? А то мутно как-то...
Вы так думаете?
Чего вы на товарища-то ополчились? Где еще, как не здесь, задавать подобные вопросы по новой методике? Нередко бывает, что в статье не указана какая-нибудь мелкая деталь, до которой доходишь позже методом научного тыка. Мне тоже этот способ показался любопытным.
Насчет других способов - для больших количеств вещества хороших способов таки мало. На производстве никто не позволит использовать PCC из-за ядовитости большого количества хромовых отходов и необходимости фильтрации через Florisil. Swern - в минусах тоже никто работать не пожелает, кроме того за реакцией невозможно следить, альдегид появляется в смеси только после обработки триэтиламином. Охотно работают с комбинацией DMSO/Ac2O и с NaClO, но эти методы отнюдь не универсальны. Я сам всегда стараюсь пользоваться Dess-Martin periodinane - удобно, быстро, легко проверить по TLC, после разборки Na2S2O3/NaHCO3 иодобензойная кислота ушла в водную фазу, в органической фазе только чистый альдегид. Но на производстве и его не возьмут, так как его прекурсор считается взрывоопасным.
Поэтому нечего воротить носы от нового способа только потому, что он был упомянут на rhodium.
Насчет других способов - для больших количеств вещества хороших способов таки мало. На производстве никто не позволит использовать PCC из-за ядовитости большого количества хромовых отходов и необходимости фильтрации через Florisil. Swern - в минусах тоже никто работать не пожелает, кроме того за реакцией невозможно следить, альдегид появляется в смеси только после обработки триэтиламином. Охотно работают с комбинацией DMSO/Ac2O и с NaClO, но эти методы отнюдь не универсальны. Я сам всегда стараюсь пользоваться Dess-Martin periodinane - удобно, быстро, легко проверить по TLC, после разборки Na2S2O3/NaHCO3 иодобензойная кислота ушла в водную фазу, в органической фазе только чистый альдегид. Но на производстве и его не возьмут, так как его прекурсор считается взрывоопасным.
Поэтому нечего воротить носы от нового способа только потому, что он был упомянут на rhodium.
Это не ворочение носа, скорее здоровый пессимизм. Метод не вызывает никакого энтузиазма.
Он же и не говорит по поводу производства - ведь так?
Знаешь, сколько есть способов поставить тетрагидропирановую защиту?
Я нашел порядка 25. А приличный по сути один - с тозилатом пиридиния.
А вообще - никто не ополчался - нормальные советы вполне по делу. Разве что Сатирос, как всегда - но ему по статусу положено
Кстати, напомните, на кой хрен РСС сажали на окись алюминия?
Он же и не говорит по поводу производства - ведь так?
Знаешь, сколько есть способов поставить тетрагидропирановую защиту?
Я нашел порядка 25. А приличный по сути один - с тозилатом пиридиния.
А вообще - никто не ополчался - нормальные советы вполне по делу. Разве что Сатирос, как всегда - но ему по статусу положено
Кстати, напомните, на кой хрен РСС сажали на окись алюминия?
Никогда не спрашивай, по ком гудит трансформатор. Он гудит сам по себе.
Во-первых, многие реакции идут быстрее на абсорбированных реагентах. Во-вторых, легче фильтроваться, осадок более сыпучий, а не липкий и мерзкий, как в оригинальной процедуре.
Даже если речь не идет о производстве, прикинь как весело будет получать, скажем 20 г вещества с PCC. Или какой запах будет стоять в лабе после Сверна:)
Даже если речь не идет о производстве, прикинь как весело будет получать, скажем 20 г вещества с PCC. Или какой запах будет стоять в лабе после Сверна:)
Осадок липкий только если плохо отмыт.Если отмыт правильно, то он кристаллический. А реакция и так весьма быстрая.
Короче завтра сам посмотрю.
Получал 20г окислением РСС - нормально
а Сверн сволочь воняет просто одуренно, это точно...
Короче завтра сам посмотрю.
Получал 20г окислением РСС - нормально
а Сверн сволочь воняет просто одуренно, это точно...
Никогда не спрашивай, по ком гудит трансформатор. Он гудит сам по себе.
Сатирос, откуда дровишки, тьфу, данные то есть?
А небось ни кинетику, не маршрут реакции никто не исследовал.
бляха-муха. от чем надо кафедре ХТОС РХТУ заниматься надо было
Но например моль диметилсульфида это жестоко, хотя кто сказал, что там только ДМСО работает?
И ваще, чё других методов нет? Оппенауер, вот, например.
А небось ни кинетику, не маршрут реакции никто не исследовал.
бляха-муха. от чем надо кафедре ХТОС РХТУ заниматься надо было
Но например моль диметилсульфида это жестоко, хотя кто сказал, что там только ДМСО работает?
И ваще, чё других методов нет? Оппенауер, вот, например.
Взрывоопасным считается не сам реагент, а его прекурсор, который получают окислением о-иодобензойной кислоты броматом калия. Видел ссылку на какой-то химико технологический журнал, где сказано, что он взрывоопасен при нагреве более 200С и ударе. Потом вроде видел объяснение самих Десса и Мартина, что продукт надо хорошо отмыть водой от остатков брома, именно они могут быть источником неприятностей. Так или иначе, на большое количество я бы с ним работать не стал, максимум грамм на 20 реагента.
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 46 гостей