Самарий

[студент]

Уважаемая публика, Вашему вниманию предлагается следующий вопрос:
почему у самария (4s2,5d0,6f6) степень окисления +3 более устойчив, чем +2? Благодарю.

[Павел]

Конфигурация самария (0) [Xe] 4f^6 5d^0 6s^2. В принцепе у всех лантанидов характерная СО +3, и кроме того поле лигандов не игрет здесь значительной роли.

[студент]

<<В принцепе у всех лантанидов характерная СО +3<<
Да, но ПОЧЕМУ она для них характерна??

[Andy]

Да, но ПОЧЕМУ она для них характерна??

Электронная конфигурация атомов лантанидов [Xe]4f^n5d^m6s^2, где m=0 или 1.

В основном состоянии лантаниды (за исключением La, Gd, Lu) не содержат Ln5d-электронов (m=0). Отсюда валентность II.

Ln4f-орбитали являются сильно локализованными и прямо не участвуют в связывании. Однако для перехода одного или двух (реже) электронов с Ln4f- на Ln5d-орбиталь требуется очень небольшая энергия. Поэтому в валентном (возбужденном) состоянии m=1 или (редко) 2. Отсюда валентность III (характерна) или IV.

[студент]

Большое спасибо!!!
А то наш препод сказал, что по симметрии конфигурация 4f^5 выгоднее, чем 4f^6 А в какой литературе можно найти детальную информацию?

[eukar]

Большое спасибо!!!
А то наш препод сказал, что по симметрии конфигурация 4f^5 выгоднее, чем 4f^6 А в какой литературе можно найти детальную информацию?

Давно это было... Если в банальном Ахметове недостаточно подробно, глянь в кошкине-мышкине (Коттон, Уилкинсон) или в спичкине-мартышкиной (Спицын, Мартыненко). Я уж не помню, где там лучше написано, но для колков нам этого с избытком хватало.

P.S. Сейчас меня обзовут ламером те, кто лучше в учебниках по неорганике ориентируется...