Кновенагель и α-кетокислоты

[Phobos]

А из малоната можно сделать силил-енолят? Может он потом прореагирует в слабокислых условиях?

[Ra]

По ТСХ в уксусной кислоте с Et3N - только  исходники. Про дегидратацию я упоминал, когда пробовал получать из Na соли малоната в две стадии. Возможно, там получился более сложный продукт, чем просто первая стадия Кновенагеля - опирался только на поведение продукта на ТСХ. К сожалению нет рутинного ЯМР. Масс, и даже ИК в организации тоже нет, увы.

[chemist]

Пока реакция не пошла и не выделены более/менее чистые продукты, ЯМР, Масс, и даже ИК особо и не нужны, достаточно ТСХ.
Если ТЭА в НОАс не справляется, нужно основание посильнее, например пирролидин, ДМАП и т.д.

[Algol]

Аналогичное превращение с пируватом делал, используя тмс-енолят сложного эфира. Катализ кислотами льюиса. Выход тоже был, мягко говоря, не прекрасный. Много обзоров по мукаяме в интернетах. Вообще, пируват - дико капризная дрянь. В итоге в синтезе отказался от его использования заменив его на соответсвующий фосфонат.