Не сядет. Это же обычный амид, а его алкилировать не так просто. Это же не фталимид.ChemNavigator писал(а): ↑Пт ноя 29, 2019 10:46 amДо победного нельзя, т.к. там пойдёт триаллилирование (третий аллил сядет на азот).
Вильямсон (O-аллилирование) селективность условия
Re: Вильямсон (O-аллилирование) селективность условия
Re: Вильямсон (O-аллилирование) селективность условия
Аллиловые сложные эфиры гидролизуются легче этиловых, их можно снять осторожным гидролизом с карбонатом натрия в водно-спиртовой системе при слабом нагревании.
Re: Вильямсон (O-аллилирование) селективность условия
Это невозможно !До победного нельзя, т.к. там пойдёт триаллилирование (третий аллил сядет на азот).
Алкилирование амидов это довольно трудная задача.
Re: Вильямсон (O-аллилирование) селективность условия
Медный комплекс разваливается на стадии образования, окисляя субстрат с образованием Cu0. Что думаете, если заменить DMF на NMP, нормально пойдёт?
Re: Вильямсон (O-аллилирование) селективность условия
Имхо, не поможет. Видно, из-за электродонорных заместителей бензильная позиция активна и легко окисляется. Классический метод окисления таких веществ - кат. ацетат меди, пробулькивание воздуха и какой-нибудь аминоспирт как лиганд-комплексант для меди. А тут у вас в одной молекуле и комплексант, и окисляемая активная позиция, и меди один эквивалент, никакой воздух и не нужен уже.
Убирайте медь, имхо.
Убирайте медь, имхо.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
Re: Вильямсон (O-аллилирование) селективность условия
В современных методах ничего кипятить и греть не надо. У вас окисление идет и при комнатной?
Re: Вильямсон (O-аллилирование) селективность условия
У нас с медью-воздухом окисление шло при комнатной.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
Re: Вильямсон (O-аллилирование) селективность условия
Phobos, я про NMP(DMF) + K2CO3.. ну а с медью как раз я всё это и наблюдал и решил пробовать NMP+K2CO3
Nickolas, немного погрел, но уже при замешивании при r.t. преобладал жёлто-коричневый цвет а не синий/зеленоватый как обычно.
Что думаете, можно заменить DMF на NMP в методике с K2CO3?
Nickolas, немного погрел, но уже при замешивании при r.t. преобладал жёлто-коричневый цвет а не синий/зеленоватый как обычно.
Что думаете, можно заменить DMF на NMP в методике с K2CO3?
Re: Вильямсон (O-аллилирование) селективность условия
Можно заменить, только зачем?
Re: Вильямсон (O-аллилирование) селективность условия
Селективности это точно не добавит...
я бы взял спирт, два экв. щелочи, получил бы дианион и при комнатной попробовал бы медленно прикапать аллил бромид. Имхо, получится моноэфир на феноле, с небольшим количеством сложного эфира вдобавок. Его развалить аккуратненько назад.
я бы взял спирт, два экв. щелочи, получил бы дианион и при комнатной попробовал бы медленно прикапать аллил бромид. Имхо, получится моноэфир на феноле, с небольшим количеством сложного эфира вдобавок. Его развалить аккуратненько назад.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
Re: Вильямсон (O-аллилирование) селективность условия
А если под азотом делать получение медного комплекса? Раствор тоже дегазировать перед внесением соли меди.
Re: Вильямсон (O-аллилирование) селективность условия
Дык там сама медь и окисляет...воздух работает, если медь в каталитических количествах, восстанавливается с +2 до +1, окисляя субстрат, потом воздухом окисляется обратно в +2. А если изначально есть эквимолярное количество Cu2+, то воздух уже и не нужен. Хлоридом меди иногда еще насыщенные кетоны окисляют в сопряженные.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
Re: Вильямсон (O-аллилирование) селективность условия
Понятно, спасибо.
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 22 гостя