Коллеги, кто-нибудь может дать ссылки по этой реакции ?
Ar естественно активирован пи-донорами (например, фенолы или их эфиры) или пи-избыточен (например, нафталин), Z - пи-акцептор (винилкетон, акрилат, нитроэтилен).
Такая реакция для пиррола известна давно (см. Методы получения химреактивов и препаратов. Вып.26, с.144 - реакция с акриловой кислотой в присутствии BF3*Et2O).
Ar-H + CH2=CH-Z ---> Ar-CH2CH2-Z references ?
Ar-H + CH2=CH-Z ---> Ar-CH2CH2-Z references ?
I D E A = A u
Никогда про это не слышал. Вообще, такое присоединение характерно для сильно пи-избыточных гетероциклов, типа фурана, индола или того же пиррола, так что попробовать стоит. Только я бы делал это со свободными фенолами, а уже потом метилировал - для пущей пи-избыточности.
В качестве растворителей обычно берут уксусную кислоту - по крайней мере видел это для фурана и индола. Нитроэтилен должен присоединяться с посвистом, а вот этилакрилат придется попросить. Кстати, можно было попытаться это сделать при катализе основанием, дабы сорвать фенольные протоны и увеличить пи-избыточность кольца до астрономических величин.
А вообще, не парьтесь и присоединяйте лучше всё это безобразие к индолам. Встает как надо, в третье положение, модифицируется во всё что нужно. И реакция гарантированно идёт.
В качестве растворителей обычно берут уксусную кислоту - по крайней мере видел это для фурана и индола. Нитроэтилен должен присоединяться с посвистом, а вот этилакрилат придется попросить. Кстати, можно было попытаться это сделать при катализе основанием, дабы сорвать фенольные протоны и увеличить пи-избыточность кольца до астрономических величин.
А вообще, не парьтесь и присоединяйте лучше всё это безобразие к индолам. Встает как надо, в третье положение, модифицируется во всё что нужно. И реакция гарантированно идёт.
Те, кто уцелеют, расскажут, как всё было замечательно.
Такая реакция известна, называется гидроарилирование (hydroarylation), идет не очень хорошо, требует катализа комплексами переходных металлов, много вариантов внутримолекулярных.
Для этилена реакция тоже известна, и требует стехиометрического количества палладия ( Murai reaction).
Некоторые ссылки
Liu, Xiang Yang; Tenn, William J., III; Bhalla, Gaurav; Periana, Roy A. Synthesis and Structural Characterization of Novel Organometallic, Rh(III), Bis(acetylacetonate) Complexes. Organometallics (2004), 23(15), 3584-3586.
Synthetic applications of palladium-catalyzed hydroarylation and related systems. Mitchell, David; Yu, Hannah. Lilly Research Laboratories, Global Chemical Process Research and Development, Eli Lilly and Company, Indianapolis, IN, USA. Current Opinion in Drug Discovery & Development (2003), 6(6), 876-883.
Oxgaard, Jonas; Goddard, William A. Mechanism of Ru(II)-Catalyzed Olefin Insertion and C-H Activation from Quantum Chemical Studies. Journal of the American Chemical Society (2004), 126(2), 442-443.
P.S.
Сейчас очень популярно делать такую трансформацию через борные кислоты:
ArB(OH)2 + CH2=CH(EWG) ------ ArCH2CH2(EWG)
Для этилена реакция тоже известна, и требует стехиометрического количества палладия ( Murai reaction).
Некоторые ссылки
Liu, Xiang Yang; Tenn, William J., III; Bhalla, Gaurav; Periana, Roy A. Synthesis and Structural Characterization of Novel Organometallic, Rh(III), Bis(acetylacetonate) Complexes. Organometallics (2004), 23(15), 3584-3586.
Synthetic applications of palladium-catalyzed hydroarylation and related systems. Mitchell, David; Yu, Hannah. Lilly Research Laboratories, Global Chemical Process Research and Development, Eli Lilly and Company, Indianapolis, IN, USA. Current Opinion in Drug Discovery & Development (2003), 6(6), 876-883.
Oxgaard, Jonas; Goddard, William A. Mechanism of Ru(II)-Catalyzed Olefin Insertion and C-H Activation from Quantum Chemical Studies. Journal of the American Chemical Society (2004), 126(2), 442-443.
P.S.
Сейчас очень популярно делать такую трансформацию через борные кислоты:
ArB(OH)2 + CH2=CH(EWG) ------ ArCH2CH2(EWG)
Золотой миллиард - не резиновый.
А что с фенилацетоном? Товарищ задал вопрос, какая контора продает. Так, например, Acros, предлагает 100 г всего за 17 евро. Другое дело, кто ему даст разрешение... Так мы же не знаем, может он из Комитета, или как его там, по борьбе с незаконным оборотом...
А так вот сразу закрывать тему считаю преждевременным. Покамест криминала никакого нет.
А так вот сразу закрывать тему считаю преждевременным. Покамест криминала никакого нет.
rombach - здесь все предельно субъективно. Мне что-то подсказывает, что эту тему закрывать вовсе не преждевременно.
При всем моем безграничном уважении к Вас, я предлагаю перенести всё обсуждение политики модерации в приват. У нас все животные равны.
При всем моем безграничном уважении к Вас, я предлагаю перенести всё обсуждение политики модерации в приват. У нас все животные равны.
Те, кто уцелеют, расскажут, как всё было замечательно.
Коллеги, благодарю всех за обсуждение.
Сarlsten, спасибо за ценные ссылки
.
Satyros, Вы по-видимому имели в виду получение индолил-3-пропионовой кислоты? Слышал, что она сильный рострегулятор растений, сильнее гетероауксина !
Serge, надеюсь, дяденькам в шинелях это неинтересно, у них и так дел хватает.
А тему действительно можно закрыть, т.к. этот чисто теоретический вопрос исчерапан %-).
Сarlsten, спасибо за ценные ссылки
.Satyros, Вы по-видимому имели в виду получение индолил-3-пропионовой кислоты? Слышал, что она сильный рострегулятор растений, сильнее гетероауксина !
Serge, надеюсь, дяденькам в шинелях это неинтересно, у них и так дел хватает.
А тему действительно можно закрыть, т.к. этот чисто теоретический вопрос исчерапан %-).
I D E A = A u
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 48 гостей