подходы к 4,5-диметилимидазолу

[Falcon]

Пытаюсь сделать 4,5-диметилимидазол. Попробовал пробромировать МЭК бромом в АсОН, дабы получить бромкетон - ничего не вышло, образуется куча изомеров, кторая не хочет разгоняться.
(С диацетилом беда - пройдет много времени прежде чем его привезут, да и выходы низковаты). В Хильгетаге нашел заметку о "О"-ацилировании несимм. кетонов и последующем однозначном бромировании енолацетатов, но тут неприятность в том, что т-ры кипения енолацетата и Ас2О слишком близки и разогнать их не удастся. Так что вот думаю... Ребят, а у вас что нибудь есть предложить по этому вопросу?

[Dimadnk]

А Ацилоин не хочешь получить?
Из этилацетата и натрия:)
А дольше с формамидом его итд:)?
Правда, при получении Ацилоина может ацетоуксусный эфир получится.
Это я так, тонкостей не знаю, но что уж в голову пришло
Успехов!

[carlsten]

4,5-Dimethylimidazole: a correction and alternative synthesis. D'Sa, Albinus; Cohen, Louis A. Lab. Bioorg. Chem., Natl. Inst. Diabetes Dig. Kidney Dis., Bethesda, MD, USA. Journal of Heterocyclic Chemistry (1991), 28(7), 1819-20.

Fractional vacuum distn. of the product obtained from thermal condensation of acetoin with formamide is a formic acid complex of 4,5-dimethylimidazole, and not the expected free base. The 1H and 13C NMR spectra suggest that the product may be closer to a 1:1 hydrogen-bonded adduct than to a true salt. Com. 4-hydroxymethyl-5-methylimidazole was converted quant. to the 4-chloromethyl deriv. with thionyl chloride; hydrogenolysis of the latter compd. provides 4,5-dimethylimidazole in an overall 80-90% yield, doubling the yield obtained by the classical method.


A new synthesis of unsubstituted, 4(5)-substituted, and 4,5-disubstituted 1H-imidazoles. Khalaj, A.; Ghafari, M. Coll. Pharm., Tehran Univ., Iran. Tetrahedron Letters (1986), 27(41), 5019-20.

Cyclocondensation of BzNHCH2NH2 with RCOCOR1 (R, R1 = H, Me, Pr, CHMe2, Ph, CH2Ph) in AcOH, followed by hydrolysis under mild conditions gave imidazoles I in 22-60% yields.

[Falcon]

Ацилоин - можно. Кинь ссылку на его синтез (если есть под рукой). Далее как я понимаю, сей ацилоин греем до посинения с формамидом и потом стандартным образом выделяем.

[алекс555]

Правда, при получении Ацилоина может ацетоуксусный эфир получится.
Это я так, тонкостей не знаю, но что уж в голову пришло
Успехов!

Ацилоины - с металлическим натрием, а Кляйзен - с
этоксидом. В "Органических реакциях" есть по-моему глава, посвященная ацилоиновой конденсации. Наверное, это самый простой способ получения 4,5-диметилимидазола.

[Falcon]

Я нашел в синт. орг. преп. методу на бутироин и другие гомологи, но там неприятна тенденция - чем короче "хвост", тем ниже выходы. А в орг. реакциях вообще написано - ацетоуксусный там получается, а вот ацилоина оч. мало.