фенотиазин

форум для специалистов в области органической химии
organic chemistry issues discussion for professional scientists
Ответить
Аватара пользователя
Falcon
Сообщения: 1177
Зарегистрирован: Чт мар 04, 2004 3:29 pm
Контактная информация:

фенотиазин

Сообщение Falcon » Вт июн 08, 2004 10:06 am

Народ, как вы думаете - на сколько реально получить N-цианофенотиазин (ну или как модель - N-бромфенотиазин) или ничего не выйдет из-за большой "е" избыточности гетероцикла и цианирование (бромирование) пойдет в кольцо (или что еще прикольней - по сере)?

Аватара пользователя
Argentinchik
Сообщения: 260
Зарегистрирован: Пн июн 07, 2004 12:18 pm
Контактная информация:

Сообщение Argentinchik » Вт июн 08, 2004 10:24 am

N-цианофенотиазин, возможно, все-таки удастся получить, используя бромциан или иодциан. Правда выход может быть дерьмовым!? Я никогда не сталкивался с прямым цианированием, а только с N-цианоалкилированием гетероциклов.
А почему бы не попробовать обходным путем получить продукт? Например так:
Фенотиазин - (+ HCOCl) -> N-формилфенотиазин - (CrO3-Py) -> N-карбоксифенотиазин - (+NH4OH) -> N-карбамоилфенотиазин - (Ac2O) -> N-цианофенотиазин
С уважением, Argentinchik

Cherep
Сообщения: 22924
Зарегистрирован: Чт окт 30, 2003 9:22 am

Сообщение Cherep » Вт июн 08, 2004 12:11 pm

а с серой ничё плохого не случится?
типа тоже нуклеофил

Cherep
Сообщения: 22924
Зарегистрирован: Чт окт 30, 2003 9:22 am

Сообщение Cherep » Вт июн 08, 2004 12:15 pm

Argentinchik писал(а):Например так:
Фенотиазин - (+ HCOCl) -> N-формилфенотиазин - (CrO3-Py) -> N-карбоксифенотиазин - (+NH4OH) -> N-карбамоилфенотиазин - (Ac2O) -> N-цианофенотиазин
а не реальнее ли фенотиазин (плюс основание) сразу с карбамоилхлоридом?

Аватара пользователя
Argentinchik
Сообщения: 260
Зарегистрирован: Пн июн 07, 2004 12:18 pm
Контактная информация:

Сообщение Argentinchik » Вт июн 08, 2004 2:01 pm

Cherep писал(а):
Argentinchik писал(а):Например так:
Фенотиазин - (+ HCOCl) -> N-формилфенотиазин - (CrO3-Py) -> N-карбоксифенотиазин - (+NH4OH) -> N-карбамоилфенотиазин - (Ac2O) -> N-цианофенотиазин
а не реальнее ли фенотиазин (плюс основание) сразу с карбамоилхлоридом?
Может быть и реально! Однако, мне это не очень нравится. Уже поступал вопрос: не случится ли чего с серой. Так вот, в основной среде гетероциклы на основе серы обычно ведут себя очень некрасиво. Хотя, кто знает. Расставить все точки над i сможет только эксперимент, желательно неоднократный.
С уважением, Argentinchik

Аватара пользователя
Falcon
Сообщения: 1177
Зарегистрирован: Чт мар 04, 2004 3:29 pm
Контактная информация:

Сообщение Falcon » Вт июн 08, 2004 2:17 pm

А если предварительно повесить на азот триметилсилильную защиту, которая в свое время отвалится с обр-ем триметилсилилбромида? Но опять же остается неясной "судьба" серы.

Аватара пользователя
rombach
Сообщения: 1865
Зарегистрирован: Пт май 14, 2004 6:20 pm

Сообщение rombach » Вт июн 08, 2004 4:01 pm

Как два пальца об асфальт. Только не с карбамоилхлоридом, а с N-хлоросульфанил-карбоксимидоилхлоридом. 24 часа, выход 65%, т.пл. 130°С.
Kamalov, R. M.; Makarov, G. M.; Litvinov, I. A.; Kataeva, O. N.; Pudovik, M. A.; Cherkasov, R. A.; Izv. Akad. Nauk SSSR Ser. Khim.; 2; 1991; 451-460.
Правда с реагентом придется посношаться.

Аватара пользователя
Steiner
совсем хулиган
совсем хулиган
Сообщения: 465
Зарегистрирован: Ср май 12, 2004 10:24 pm

Сообщение Steiner » Сб авг 21, 2004 1:29 pm

С фенотиазином сталкивался пару раз... Скажу так. Хлоруксусный эфир на него не вешается. Во-первых, надо брать свежий реагент, ибо окисляется он в мертвое соединение. Но есть куча примеров, в книжке по синтезу лекарственных препаратов, когда на него всё вешают. Бромциан обычно ведёт себя хорошо. С серой ни в каком из случаев ни чего не будет! Ацилируется он довольно хреново. Карбамоилхлорид - вещь в себе. Можно собирать. Это всегда лучше, но циан ты не получишь. N-циано - это вообще вещи в себе... :wink:
-=Jedem das Seine=-

Ответить

Вернуться в «органическая химия / organic chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 6 гостей