фенотиазин
фенотиазин
Народ, как вы думаете - на сколько реально получить N-цианофенотиазин (ну или как модель - N-бромфенотиазин) или ничего не выйдет из-за большой "е" избыточности гетероцикла и цианирование (бромирование) пойдет в кольцо (или что еще прикольней - по сере)?
- Argentinchik
- Сообщения: 262
- Зарегистрирован: Пн июн 07, 2004 12:18 pm
- Контактная информация:
N-цианофенотиазин, возможно, все-таки удастся получить, используя бромциан или иодциан. Правда выход может быть дерьмовым!? Я никогда не сталкивался с прямым цианированием, а только с N-цианоалкилированием гетероциклов.
А почему бы не попробовать обходным путем получить продукт? Например так:
Фенотиазин - (+ HCOCl) -> N-формилфенотиазин - (CrO3-Py) -> N-карбоксифенотиазин - (+NH4OH) -> N-карбамоилфенотиазин - (Ac2O) -> N-цианофенотиазин
А почему бы не попробовать обходным путем получить продукт? Например так:
Фенотиазин - (+ HCOCl) -> N-формилфенотиазин - (CrO3-Py) -> N-карбоксифенотиазин - (+NH4OH) -> N-карбамоилфенотиазин - (Ac2O) -> N-цианофенотиазин
С уважением, Argentinchik
- Argentinchik
- Сообщения: 262
- Зарегистрирован: Пн июн 07, 2004 12:18 pm
- Контактная информация:
Может быть и реально! Однако, мне это не очень нравится. Уже поступал вопрос: не случится ли чего с серой. Так вот, в основной среде гетероциклы на основе серы обычно ведут себя очень некрасиво. Хотя, кто знает. Расставить все точки над i сможет только эксперимент, желательно неоднократный.Cherep писал(а):а не реальнее ли фенотиазин (плюс основание) сразу с карбамоилхлоридом?Argentinchik писал(а):Например так:
Фенотиазин - (+ HCOCl) -> N-формилфенотиазин - (CrO3-Py) -> N-карбоксифенотиазин - (+NH4OH) -> N-карбамоилфенотиазин - (Ac2O) -> N-цианофенотиазин
С уважением, Argentinchik
Как два пальца об асфальт. Только не с карбамоилхлоридом, а с N-хлоросульфанил-карбоксимидоилхлоридом. 24 часа, выход 65%, т.пл. 130°С.
Kamalov, R. M.; Makarov, G. M.; Litvinov, I. A.; Kataeva, O. N.; Pudovik, M. A.; Cherkasov, R. A.; Izv. Akad. Nauk SSSR Ser. Khim.; 2; 1991; 451-460.
Правда с реагентом придется посношаться.
Kamalov, R. M.; Makarov, G. M.; Litvinov, I. A.; Kataeva, O. N.; Pudovik, M. A.; Cherkasov, R. A.; Izv. Akad. Nauk SSSR Ser. Khim.; 2; 1991; 451-460.
Правда с реагентом придется посношаться.
С фенотиазином сталкивался пару раз... Скажу так. Хлоруксусный эфир на него не вешается. Во-первых, надо брать свежий реагент, ибо окисляется он в мертвое соединение. Но есть куча примеров, в книжке по синтезу лекарственных препаратов, когда на него всё вешают. Бромциан обычно ведёт себя хорошо. С серой ни в каком из случаев ни чего не будет! Ацилируется он довольно хреново. Карбамоилхлорид - вещь в себе. Можно собирать. Это всегда лучше, но циан ты не получишь. N-циано - это вообще вещи в себе...
-=Jedem das Seine=-
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: Bing [Bot] и 22 гостя