Особенности крупномасштабного бензилирования.

[Cherep]

КССВ у него получается 3.6 Гц (3JH1-H2? Значит действительно похоже на экваториальный из общих соображений. Если это смесь аномеров, тогда где аксиальный пик (H1) с большей константой ССВ.

[pH<7]

А если это смесь аномеров, то второй аномер тоже должен сваливаться в конформацию с экваториальным протоном из-за аномерного эффекта, по-моему, так.

[Cherep]

Там равновесие. Одного просто больше (альфа OR по идее), другого меньше. Редко, ЕМНИП, когда отношение концентраций а к б больше чем 3 : 1

То есть аномерный эффект не столь много выигрыша в энергии даёт.

[Cherep]

И ещё. Гдеже второй метил?

[pH<7]

Да!

[Cherep]

А ты искал ЯМР спектр в литературе? Меня ещё величины КССВ смущают - по прикидкам они примерно 4 Гц в основном, тогда как КССВ для торсионного угла в 180 гр примерно 10 Гц. У тебяже 1-метил-глюкопиранозид?

[pH<7]

Глюко. Нет, не искал. Почему 180? Аномерный протон экваториальный, соседний аксиальный.

[Cherep]

Про 3JH1-H2 речь не идёт.

Я про 3JH2-H3, 3JH3-H4, 3JH4-H5

К томуже Н2 (если Н1 аксиальный!), Н3, Н4 - должны быть псевдотриплетами. А я вижу толпу дублетов.

[pH<7]

А не дублетами дублетов как раз? Или типа константы близкие, поэтому "псевдотриплеты"?

[Cherep]

Да, величины констант близкие, поэтому псевдотриплеты. По кр мере я это в 2-деокси-2-азидо-глюкопиранозидах вижу.

Да, разумеется псевдотриплет для Н2 - это когда Н1 аксиальный, а если экваториальный, то там и есть дд