Пиридин+натрий

[fa1thless]

Название темы немного не соответствует. Дело такое, нужен чистый пиридин, чтобы как по Форду открывался на 305 нм (D было ниже 0.05). Я Его кипятил над KMnO4 и перегнал с дефлегматором, затем тоже самое с P2O5, затем снова KMnO4, и все равно было плече в области 310-335 нм, причем оно не как не изменялось после всех операций. Решил почистить над натрием, но кипятить побоялся и просто оставил пиридин над металическим натрием на сутки. Утром в банке было два слоя: верхний слегка желтый, нижний сине-фиолетовый, черного цвета мелкий осадок на дне. И о чудо оптическая плотность плеча значительно уменьшилась. Кто подскажет в чем дело? При перегонке всегда собирал фракцию с tкип 115.0-115.5 С

[anatoliy]

А откуда такой способ очистки пиридина взяли?
Слабо покипятить над щелочью и перегнать?

[gugu]

Скорее всего это пиразин или одна из примесей перечисленных в этом патенте:
http://www.freepatentsonline.com/4883881.html

[ShredMaster]

пиридин вообще то с натрием реагирует, хотя если от воды или спиртов чистите то пойдет, главное потом в инертной атмосфере отгоняйте.

а вот что пишут в литературе:

Pyridine []IO-86-11 M 79.1, f -41.8O, b 115.6O, d 0.9831, n 1.51021, pK25 5.23. Likely
impurities are H20 and amines such as the picolines and lutidines. Pyridine is hygroscopic and is miscible with
H20 and organic solvents. It can be dried with solid KOH, NaOH, CaO, BaO or sodium, followed by fractional
distn. Other methods of drying include standing with Linde type 4A molecular sieves, CaH2 or LiAlH4,
azeotropic distn of the H20 with toluene or *benzene, or treated with phenylmagnesium bromide in ether,
followed by evaporation of the ether and distn of the pyridine. A recommended [Lindauer and Mukherjee Pure
Appl Chem 27 267 19711 method dries pyridine over solid KOH (20g/Kg) for 2weeks, and fractionally distils
the supernatant over Linde type 5A molecular sieves and solid KOH. The product is stored under C02-free
nitrogen. Pyridine can be stored in contact with BaO, CaH2 or molecular sieves. Non-basic materials can be
removed by steam distilling a soln containing 1.2 equivalents of 20% H2SO4 or 17% HCI until about 10% of
the base has been carried over along with the non-basic impurities. The residue is then made alkaline, and the
base is separated, dried with NaOH and fractionally distd.
Alternatively, pyridine can be treated with oxidising agents. Thus pyridine (8OOmL) has been stirred for 24h
with a mixture of ceric sulfate (20g) and anhydrous K2C03 (15g), then filtered and fractionally distd. Hurd and
Simon [J Am Chem Soc 84 4519 19621 stirred pyridine (135mL), water (2.5L) and KMnO4 (90g) for 2h at
looo, then stood for 15h before filtering off the ppted manganese oxides. Addition of solid KOH (ca 500g)
caused pyridine to separate. It was decanted, refluxed with CaO for 3h and distd.

[fa1thless]

Всем огромное спасибо.

А откуда такой способ очистки пиридина взяли?
Слабо покипятить над щелочью и перегнать?

Пробовали, все без изменений, как только над КОН, так и если чередовать с марганцовкой.

[anatoliy]

Над марганцовкой ведь выдерживать при перемешивании в воде...см. ссылку. Может и Ваш способ прокатить. Но. Вы окисляете примеси. У Вас выделяется вода. Появляются кислые примеси. Собственно они и реагируют с натрием. После обработки марганцовкой необходимо перегнать как минимум над щелочью. Я гонял затем над натрием. Конечно, желательно для таких целей использовать насадочную колонку (Вы не указали на чем перегоняли в см ). Без осушающего агента воду не убрать. Да, а без марганцовки над натрием или гидридом кальция не пробовали перегнать?

[Любитель_Манниха]

А откуда такой грязный пиридин, можно полюбопытствовать?

[user_911]

Да, а без марганцовки над натрием или гидридом кальция не пробовали перегнать?

Над гидридом получится. А если нагревать с натрием будет 100% выход чего-то очень черного и густого. Пробовали как-то не понравилось. Насколько помню гидрид натрия даже на холоду приводит к тому же результату. Пиридин был предварительно перегнан над КОН, марганцовкой не мыли.

[fa1thless]

А откуда такой грязный пиридин, можно полюбопытствовать?

ОАО «Реактив»
для anatoliy
Кипячением над марганцовкой я в первую очередь хочу избавиться от примесий типа пикалинов и тех кого можно окислить. В перидине, изначальном, воды на мой взгляд прилично. Был и пиридин после марганцовки перегнаный над КОН,и потом отстаиваемый над натрием - эффект тотже. Гоняю над елочковым дефлегматором 25 см (друго-го просто нет). Без марганцовки над натрием боюсь кипятить (вообще боюсь над натрием кипятить, потому оставляю просто стоять), тк научный руководитель сказал что может БАБАХНУТЬ. Гидрида кальция нету. Если я правильно понял ссылку, то 138 мл пиридина смешивают с 2.5 л воды и добавляют 90 г марганцовки и 2 часа (looo незнаю что это за слово) 15 часов дают отстояться, затем фильтруют, и сушат. У меня вопрос - а сколько там пиридина будет на выходе?

[amik]

Если я правильно понял ссылку, то 138 мл пиридина смешивают с 2.5 л воды и добавляют 90 г марганцовки и 2 часа (looo незнаю что это за слово) 15 часов дают отстояться, затем фильтруют, и сушат. У меня вопрос - а сколько там пиридина будет на выходе?

looo это 100^о не пропечаталось

[fa1thless]

looo это 100^о не пропечаталось

разрешите полюбопытствовать, с какой книги у вас скриншот?

[amik]

По ссылке, которую ранее дал ShredMaster. Hurd, Simon, Pyrolytic Formation of Arenes. III. Pyrolysis of Pyridine, Picolines and Methylpyrazine. J.Am.Chem. Soc v.84(1962),p.4519 Но это в свою очередь методика из H. Davis, Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 1, 61 (1929).

[anatoliy]

Кипячением над марганцовкой я в первую очередь хочу избавиться от примесий типа пикалинов и тех кого можно окислить.

Я это понимаю, но не могу оценить эффективность процесса. Все-таки склоняюсь к варианту в статье. Дефлегматор 25 см в лучшем случае Вам позволит разделить вещества с разницей в кипении 30 градусов.
Мне кажется оптимальным следующий вариант.
1. Выдерживание над щелочью.
2. Перегонка над щелочью
3. Перегонка с насадочной колонкой над натрием.
Думаю такой очистки должно быть достаточно.

[fa1thless]

Перегонка с насадочной колонкой над натрием.

Простите за нубо вопрос,а как выглядят насалочные колонки?
И какой длины надо дефлегматор?

[anatoliy]

Дефлегматор лучше 50см. Еще лучше добавить ректификационную головку с отбором флегмы.
Вы после перегонки над щелочью, попробуйте просто перегнать над натрием. Может сушится пиридин плохо?
Про ректификационную колонку ищите в поисковике.
Например, http://www.samogonka.co.cc/2009/04/10/u ... j-kolonny/
(можно без 13п)

[fa1thless]

А что происходит при перегонке над натрием? восстановление/гидрирование?

[anatoliy]

По-моему у меня был такой пиридин. В понедельник, если будет время попробую демонстрацию сделать. Отпишусь.

[GreenWorld]

А что происходит при перегонке над натрием? восстановление/гидрирование?

Обратите внимание на 1-е примечание, про св-ва комплекса.

[zvir]

А что происходит при перегонке над натрием? восстановление/гидрирование?

Обратите внимание на 1-е примечание, про св-ва комплекса.

Вот не ждал - не гадал, получил ответ на не заданный вопрос! GreenWorld, если не трудно - а что за книжка?

[user_911]

А. С. Садыков, О. С. Отрощенко, Ю. В. Курбатов.
Синтезы органических препаратов пиридинового ряда.
Изд-во "ФАН" Узб. ССР, Ташкент, 1974, стр. 49
Пользуйтесь базами: http://www.chemport.ru/guest2/viewtopic ... 0&start=20