Восстановление кетоксимов

[Falcon]

Народ, кто нибудь восстанавливал оксимы ацетофенонов до аминов цинком в аммиачном растворе в присутствии хлористого аммония, если не сложно проделитесь методой.

[Iskander]

А почему нельзя сделать амин из ацетофенона по Лейкарту?

Метода простая, описана кажись в СОПе

[Falcon]

Лейкарт дает худшие выходы (выше 40-50% у меня никогда не получалось, даже с использованием р. никеля) а если кто делал - поймет - смолы да и димеры образуются. Ну и оксим проще выделять на стадии выделения кетона.
Значит в СОПах говоришь - ладно, поищем.

[Iskander]

Я как-то делал альфа - фенилэтиламин из ацетофенона и формиата аммония. Выход не помню, но из особенностей - следующее. Диамина - сравнительно немного (5 - 8%) При добавлении щёлочи - выделяется слой амина - отделяй и перегоняй.

При экстракции амина (если хочется больше) лучше пользоваться эфиром, а не бензолом (легче разделить). Перегонка с водяным паром до нейтрального рН конденсата - изысканный способ самоистязания. Можно нагнать литров 10. (3 - 4 так точно) Потом всё это экстрагировать, сушить... Можно экстрагировать прямо исходный раствор, после добавления щёлочи. Диамин нелетуч. Его конечно можно перегнать (0,5 мм - вроде 100 - 120 градусов), но этого легко избежать и получить чистый продукт.

[Cherep]

А в Бюлере-Пирсоне нет?

[zoran]

Залил книжку по восстановлению:

Jacqueline Seyden-Penne. Reductions by the aiumino- and borohydrides in organic synthesis. 2. Ed. 1997.

Там что-то было про оксимы

[Falcon]

Ну по порядку:
Спасибо за книжицу, но воостановление оксимов ЛАГом не пройдет, причина тому - заметные кол-ва N-алкиланилинов (в свое время пробовал восстановить оксим 4-этилацетофенона ЛАГом - образовывалась мазня с горохом по ТСХ, но сам кетон замечательно превращался в амин по Лейкарту-Валлаху).
2 Cherep: В Бюлере есть все, но нет ничего (в плане метод).
2 Iskander: У меня в основном полиароматика (алкил(алкокси)нафталины), да и вакуума хорошего нет, так что в моем случае нелетуче все.