ГИДРОЛИЗ МЕТИЛ 3-ГИДРОКСИ-1-БЕНЗОФУРАН 2 КАРБОКСИЛАТА.

форум для специалистов в области органической химии
organic chemistry issues discussion for professional scientists
Ответить
TVLADI
Сообщения: 4
Зарегистрирован: Ср фев 16, 2005 1:57 pm

ГИДРОЛИЗ МЕТИЛ 3-ГИДРОКСИ-1-БЕНЗОФУРАН 2 КАРБОКСИЛАТА.

Сообщение TVLADI » Ср фев 16, 2005 2:11 pm

ГИДРОЛИЗ МЕТИЛ3-ГИДРОКСИ-1-БЕНЗОФУРАН 2 КАРБОКСИЛАТ ПРОВОДИЛСЯ В ВОДЕ С тэбх И КОН ПРИ КОМАТНОЙ ТЕМПЕРАТУРЕ ВСЕ ПОСМАЛИЛОСЬ ПО ТСХ ИСХОДНИКА НЕТ НО И КИСЛОТОЙ ТОЖЕ НЕ ПАХНЕТ. ПРОДУКТ ПРОЯВЛЯЕТСЯ ТРЕХХЛОРНЫМ ЖЕЛЕЗОМ . КАК ГИДРОЛИЗНУТЬ ЕСЛИ КТО ДЕЛАЛ ПОДЕЛИТЕСЬ СОВЕТОМ :)
А НА ТОРЧАЩИЙ С БОКУ АМИН МЫ ПОВЕСИМ ПИРРОЛ !!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! И ПРОФОРМИЛИРУЕМ ЕГО!

Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 5291
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Сообщение Phobos » Ср фев 16, 2005 6:02 pm

Брр...читать такой шрифт весьма утомительно, а пытаться без формулы самому по номенклатуре расставлять заместители тоже весьма напряжно. Не знаю, правильно или нет, получилось у меня бензофурановое кольцо, где альфа к кислороду висит CO2Me, который и надо гидролизовать, а в бета положении гидроксил. Если так, то проблема может быть в том, что у продукта есть кетонная форма 3-кетокислоты, которая при подкислении может дать спонтанную декарбоксиляцию или другие побочные реакции. Можно попробовать сперва защитить гидроксил чем-то устойчивым к щелочам (MOM, THP), а уже потом проводить гидролиз метилового эфира.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

TVLADI
Сообщения: 4
Зарегистрирован: Ср фев 16, 2005 1:57 pm

Сообщение TVLADI » Ср фев 16, 2005 8:46 pm

СТРУКТУРА ВЕРНА , THP не сажается, и кстати напомните, что такое МОМ? Кстати, если удастся посадить THP, а затем провести щелочной гидролиз, то при подкислении слетит и THP...
А НА ТОРЧАЩИЙ С БОКУ АМИН МЫ ПОВЕСИМ ПИРРОЛ !!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! И ПРОФОРМИЛИРУЕМ ЕГО!

Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 5291
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Сообщение Phobos » Ср фев 16, 2005 9:20 pm

МОМ- methoxymethyl ether. Сажается через ClCH2OMe + base. В кислой среде бодро летит, но подкисление на холоду до нейтральной или pH 5 выдержит - Вам ведь лишь кислоту высадить. Ну в крайней мере можно бензиловым эфиром защитить - только чтоб проверить верна ли догадка насчет годроксила. Вообще все зависит от того, что дальше с карбоксилом собираетесь делать.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

no_na_me
Сообщения: 3
Зарегистрирован: Ср фев 16, 2005 9:18 pm

Сообщение no_na_me » Ср фев 16, 2005 9:22 pm

А сколько эквивалентов КОН? 50-100? 8-)
А в обычных условиях (водный метанол + 2-3 экв щелочи) не получается?

Аватара пользователя
Satyros
Сообщения: 1934
Зарегистрирован: Чт мар 06, 2003 11:06 am

Сообщение Satyros » Чт фев 17, 2005 12:43 am

Пишите грамотнее, конкретнее, и без капслока, иначе сотру всё к чёртовой матери.
Те, кто уцелеют, расскажут, как всё было замечательно.

TVLADI
Сообщения: 4
Зарегистрирован: Ср фев 16, 2005 1:57 pm

Сообщение TVLADI » Чт фев 17, 2005 11:31 am

КОН 2 ЭКВИВАЛЕНТА . ЦЕЛЬ ЦЕПОЧКИ ПОЛУЧЕИЕ 3-{2-OXOPROPOXY}-1BENZOFURAN-2-CARBOXYLIC ACID т.е.ПРИСОЕДИНИТЬ ПО ГИДРОКСИ ХЛОРАЦЕТОНA ОБЫЧНЫМ СПОСОБОМ АЛКИЛИРУЯ ГИДРОКСИЭФИР И ГИДРОЛИЗУЯ ПРОДУКТ ПОЛУЧАЕТСЯ ,НО ОЧЕНЬ ГРЯЗНЫЙ IMP-30-40 Я РЕШИЛ ПОИТИ ДРУГИМ ПУТЕМ ЧЕРЕЗ АЛКИЛИРОВАНИЕ ГИДРОКСИ КИСЛОТЫ В ДМФА С ГИДРИДОМ НАТРИЯ И ТЭБХ .ЕСЛИ ЕСТЬ КАКИЕ НИБУДЬ МЫСЛИ ПО ПОЛУЧЕНИЮ ЦЕЛЕВОГО ПРОДУКТА ПОДЕЛИТЕСЬ ,БУДЕТ ИНТЕРЕСНО ТЕМУ ВСЕ РАВНО ЗАКРЫВАТЬ .
А НА ТОРЧАЩИЙ С БОКУ АМИН МЫ ПОВЕСИМ ПИРРОЛ !!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! И ПРОФОРМИЛИРУЕМ ЕГО!

Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 5291
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Сообщение Phobos » Чт фев 17, 2005 11:58 am

Карбоксилат-анион в таких условиях тоже бодро проалкилируется хлороацетоном, кроме того, с дианионом будет не очень удобно работать.
Пожалуй, я бы попробовал проалкилировать хлороацетоном гидроксил в присутствии метилового эфира, затем защитить ацеталью или тиоацеталью карбонил (скорее всего именно из-за него получается грязь при щелочном гидролизе) и попытаться гидролизовать эфир. Если со щелочью опять получится грязь, можно использовать неплохой способ вроде LiI/pyr или NaCN/HMPA - они описаны в книге T.Green "Protective groups....". Ну, а затем при подкислении снимаем ацеталь с кетона. Тиоацеталь снимается в нейтральных условиях всякими мягкими окислителями -гляньте в той же книге.
И прекратите писать с капслоком!
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

Ответить

Вернуться в «органическая химия / organic chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 7 гостей