Кетоны с меркаптогруппой в альфа-положении

форум для специалистов в области органической химии
organic chemistry issues discussion for professional scientists
Ответить
Аватара пользователя
himik
Сообщения: 1031
Зарегистрирован: Вт май 04, 2004 3:55 pm

Кетоны с меркаптогруппой в альфа-положении

Сообщение himik » Чт фев 03, 2005 9:48 pm

Хочется услышать мнение (а может и методику синтеза) о возможности существования кетонов с меркаптогруппой в альфа-положении.
Например такие: С6H5-C(O)-CH2-SH ; 2-SH-Циклогексанон ; 2-SH-Циклопентанон и тому подобное.
Заранее благодарен.
Бей красных пока не побелеют, бей белых пока не покраснеют. [Н.И. Махно]

Патриотизм - это последнее пристанище негодяев.

Человек и кошка порошок тот примут и печаль отступит и тоска пройдет...

Тому, кто тверд во грехе, раскаяние не нужно.

алекс555
Сообщения: 133
Зарегистрирован: Вт июн 08, 2004 7:04 pm

Сообщение алекс555 » Чт фев 03, 2005 10:31 pm

Скорее всего они существуют как димеры (полутиоацетали) или полимеры.
...а купоросом не пробовали?

INEOS
Сообщения: 75
Зарегистрирован: Вс ноя 07, 2004 11:02 am

Сообщение INEOS » Пт фев 04, 2005 4:13 pm

Вейганд - Хильгетаг. Методы эксперимента в
органической химии. Под ред. проф. Н. Н. Суворова.
М., Химия, 1968, стр. 581

Аватара пользователя
rombach
Сообщения: 1865
Зарегистрирован: Пт май 14, 2004 6:20 pm

Сообщение rombach » Сб фев 05, 2005 3:48 pm

J. Org. Chem. 2001, 66, 2493
A 35-L jacketed reactor equipped with an overhead stirrer, a bottom drain valve, a dropping funnel, a thermocouple, and a nitrogen inlet was charged with toluene (6.5 kg), NaSH (43% aqueous solution, 3.43 kg, 26.34 mol), and water (2.72 kg). The mixture was stirred vigorously, and cooling was applied by means of the glycol/water mixture circulating through the jacket to bring the reaction mixture to 10 °C. The 3-chloro-2-butanone 3 (2.50 kg, 22.91 mol) was charged through the addition funnel over about 2 h, the reaction temperature being maintained at 15-20 °C by adjusting the feed rate and jacket temperature. After the addition was complete, the mixture was stirred vigorously for 1 h while the jacket temperature was raised to 25 °C. Stirring was then stopped, the phases were allowed to separate and settle for 10 min, and then the lower, aqueous phase was drained out of the bottom of the reactor. The agitator was pulsed a few times to knock water off the reactor walls and complete the phase separation. Note: the aqueous phase can be deodorized prior to disposal by treatment with bleach (caution! exothermic reaction). After drainage of the aqueous phase, the drain stem was washed with water and acetone, and dried under a stream of nitrogen. The homogeneous, light yellow organic phase containing 3-mercapto-2-butanone 4 was then drained into a tightly sealed polypropylene container....
Аналогично там же делают С6H5-C(O)-CH2-SH и 2-SH-Циклопентанон

Аватара пользователя
himik
Сообщения: 1031
Зарегистрирован: Вт май 04, 2004 3:55 pm

Сообщение himik » Вс фев 06, 2005 8:28 pm

Уважаемый rombach!
Немогли бы Вы отправить мне на "мыло" полнотекстовый вариант статьи по синтезу кетонов с
меркаптогруппой в альфа-положении (J. Org. Chem. 2001, 66, 2493), или поместить
ее в файлообменник
Последний раз редактировалось himik Пн фев 07, 2005 7:12 pm, всего редактировалось 1 раз.
Бей красных пока не побелеют, бей белых пока не покраснеют. [Н.И. Махно]

Патриотизм - это последнее пристанище негодяев.

Человек и кошка порошок тот примут и печаль отступит и тоска пройдет...

Тому, кто тверд во грехе, раскаяние не нужно.

Аватара пользователя
rombach
Сообщения: 1865
Зарегистрирован: Пт май 14, 2004 6:20 pm

Сообщение rombach » Пн фев 07, 2005 3:05 pm

Что-то заглючил файлообменник, отправил почтой.

Аватара пользователя
himik
Сообщения: 1031
Зарегистрирован: Вт май 04, 2004 3:55 pm

Сообщение himik » Пн фев 07, 2005 7:09 pm

А вот с Na2S такое никак нельзя "провернуть", а???
Ну например взять избыточек Na2S, потом сделать все как указано в "мануале" с той лишь разницей что в конце процесса подкислить...
Что скажете товарищи химики?
Бей красных пока не побелеют, бей белых пока не покраснеют. [Н.И. Махно]

Патриотизм - это последнее пристанище негодяев.

Человек и кошка порошок тот примут и печаль отступит и тоска пройдет...

Тому, кто тверд во грехе, раскаяние не нужно.

Аватара пользователя
rombach
Сообщения: 1865
Зарегистрирован: Пт май 14, 2004 6:20 pm

Сообщение rombach » Пн фев 07, 2005 10:38 pm

Накроется все от избытка Na2S...

Аватара пользователя
S324
Сообщения: 2889
Зарегистрирован: Ср фев 09, 2005 1:11 am

Сообщение S324 » Ср фев 09, 2005 1:35 am

himik писал(а):А вот с Na2S такое никак нельзя "провернуть", а???
Ну например взять избыточек Na2S, потом сделать все как указано в "мануале" с той лишь разницей что в конце процесса подкислить...
Что скажете товарищи химики?
Иногда работает смесь сульфида натрия и гидрокарбоната натрия = 1:1 вместо NaSH

Максим
Сообщения: 47
Зарегистрирован: Пт дек 03, 2004 1:35 pm

Сообщение Максим » Сб фев 12, 2005 12:23 pm

А как насчет взять альфа-галогенкетон и загасить его Na2S2, получив при этом димер (дисульфид). Дисульфид можно потом восстановить, скажем, DTT.

Аватара пользователя
himik
Сообщения: 1031
Зарегистрирован: Вт май 04, 2004 3:55 pm

Сообщение himik » Вс фев 13, 2005 12:06 am

"Иногда работает смесь сульфида натрия и гидрокарбоната натрия = 1:1 вместо NaSH"
Это идея! Обязательно попробую...
Бей красных пока не побелеют, бей белых пока не покраснеют. [Н.И. Махно]

Патриотизм - это последнее пристанище негодяев.

Человек и кошка порошок тот примут и печаль отступит и тоска пройдет...

Тому, кто тверд во грехе, раскаяние не нужно.

Ответить

Вернуться в «органическая химия / organic chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: sylvio и 5 гостей