Trifluoromethyl aryl ethers

форум для специалистов в области органической химии
organic chemistry issues discussion for professional scientists
Ответить
Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 6568
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Trifluoromethyl aryl ethers

Сообщение Phobos » Вт фев 01, 2005 1:32 pm

У кого есть личный опыт и знания на тему получения ArOCF3 из фенолов? Нам сейчас навязывают процесс с участием CCl4/SnCl4/ andyhrous HF, утверждая, что ничего лучше нет. Ка вы думаете, если взять феноксид с CF3I, пойдет ли этерификация? Из того ограниченного поиска, что у меня есть, вроде сей реагент используется в основном для радикальных реакций присоединения.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

Аватара пользователя
Satyros
Сообщения: 1934
Зарегистрирован: Чт мар 06, 2003 11:06 am

Сообщение Satyros » Вт фев 01, 2005 2:34 pm

Вообще говоря, алкилировать такой штукой (СF3I) довольно странно и непривычно (мне, по крайней мере). Нельзя такой фокус с помощью triflic anhydride организовать? Вроде, первое, что приходит в голову.
Те, кто уцелеют, расскажут, как всё было замечательно.

Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 6568
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Сообщение Phobos » Вт фев 01, 2005 3:01 pm

Из triflic anhydride получу трифлат - а SO2 как убрать?
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

Аватара пользователя
Satyros
Сообщения: 1934
Зарегистрирован: Чт мар 06, 2003 11:06 am

Сообщение Satyros » Вт фев 01, 2005 3:05 pm

А его специально убирать надо? Он не улетит самолично?

Можно продукт в эксикаторе подержать. Он газ всё-таки, какой ему смысл намертво сидеть?
Те, кто уцелеют, расскажут, как всё было замечательно.

Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 6568
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Сообщение Phobos » Вт фев 01, 2005 3:18 pm

Да нет, в смысле получу ArO-SO2-CF3, обычный трифлат, в молекуле которого лишняя SO2 группа.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

Аватара пользователя
Satyros
Сообщения: 1934
Зарегистрирован: Чт мар 06, 2003 11:06 am

Сообщение Satyros » Вт фев 01, 2005 5:19 pm

Сорри, стормозил. Кстати говоря, вопрос, нельзя ли термолизом трифлата получить целевое соединение. Никогда про такое не слышал, но уж больно из SO2 хорошая уходящая группа.
Те, кто уцелеют, расскажут, как всё было замечательно.

Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 6568
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Сообщение Phobos » Вт фев 01, 2005 5:30 pm

Подобный трифлат - сам по себе классная уходящая группа, бодро реагирует с CO, CO2 в присутствии Pd, a также замещается купратами (не знаю точно про арильный, но винильный точно). Скорее всего при термолизе уйдет целиком.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

YK
Сообщения: 46
Зарегистрирован: Пт дек 10, 2004 4:45 pm

Сообщение YK » Вт фев 01, 2005 5:30 pm

посмотрите здесь, если еще не смотрели
http://rzv073.rz.tu-bs.de/bib/dir2/Book ... a1973.djvu
Вы так думаете?

Аватара пользователя
slavert
Сообщения: 6688
Зарегистрирован: Сб янв 17, 2004 12:28 am

Сообщение slavert » Ср фев 02, 2005 1:35 am

А этот CF3I случайно не газ? А то придется под давлением реакцию проводить.

Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 6568
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Сообщение Phobos » Ср фев 02, 2005 8:17 am

Газ, но по сравнению с безводным HF я бы предпочел его.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

YK
Сообщения: 46
Зарегистрирован: Пт дек 10, 2004 4:45 pm

Сообщение YK » Ср фев 02, 2005 12:34 pm

мои знакомцы - фторщики о нуклеофильных реакциях трифторметилиодида почти ничего не знают :shock: . Он действительно используется для введения трифторметила присоединением по двойной связи (процесс в автоклаве), например, но при этом все на этот реагент плюются. А всякие трифторметоксиарилы (не очень сложные) делают по-тупому - "анизол" и пятифтористая сурьма (вААЩе пипец!).
Изв. за оффтоп
Вы так думаете?

YK
Сообщения: 46
Зарегистрирован: Пт дек 10, 2004 4:45 pm

Сообщение YK » Ср фев 02, 2005 12:42 pm

в догонку
поищите варианты палладий (медь) -катализируемого кроссочетания, эта модная тема и в нее пихают любое шайсе, что есть под рукой. По идее,если есть реакция Хартвига-Бухвальда (амин+арилгалогенид/палладий), то может кто пытался и кислородом баловаться. А трифторметилиодид имеет право давать металл-органику.
Вы так думаете?

Cherep
Сообщения: 23303
Зарегистрирован: Чт окт 30, 2003 9:22 am

Сообщение Cherep » Чт фев 03, 2005 8:40 am

да этот трифторметилйодид только трифторметилрадикалы хорошо даёт.

INEOS
Сообщения: 75
Зарегистрирован: Вс ноя 07, 2004 11:02 am

Сообщение INEOS » Чт фев 03, 2005 10:09 am

в той самой книге книге Кнунянца на которую уже ссылались, на странице 225-226 как раз то, что надо - что тут думать... ссылок там тоже целая куча..

Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 6568
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Сообщение Phobos » Чт фев 03, 2005 10:38 am

"Целая куча" - это 4 ссылки, последняя из которых - как раз тот патент, который придется нам воспроизводить, а три первых - работы 50-х годов с использованием SbF3, по сравнению с которым, как утверждается, HF имеет ряд преимуществ.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

алекс555
Сообщения: 133
Зарегистрирован: Вт июн 08, 2004 7:04 pm

Сообщение алекс555 » Чт фев 03, 2005 11:03 pm

В последние годы есть работы когда метилдитиокарбонаты с 70% фтористоводородной кислотой в пиридине в присутствии 1,3-дибромо-5,5-диметилгидантоина в ДХМ (1 час -78-0 град) превращаются в сабж.
Ar-O-CS2-Me Ar-O-CF3
Bull. Chem. Sos. Jap. 73-2, 2000, 471-484
TL 33-29, 1992, 4173-6

то же с BF3 в CCl3F
J. Florine Chem 97, 1-2, 1999, 75-78
...а купоросом не пробовали?

Ответить

Вернуться в «органическая химия / organic chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 18 гостей