Не получается сделать фенил диэтилмалонат

[Magic Methyl]

Коллеги, всем доброго времени суток

Понадобилось немного диэтил С-фенилмалоната. Посмотрел классические методики. Диэтилкарбоната у меня
сейчас под рукой нет (только диметилкарбонат), но есть малоновый эфир, бром и йодбензол.
В OL очень много публикаций по реакции арилирования СН-кислот, и активированных метиленовых компонентов
непосредственно арилгалогенидами. В основном катализаторы либо хитрый фосфиновый лиганд (даже не XPhos
который уже стал обыденностью) и Pd, либо CuI и азотсодержащие лиганды. Попробовал систему L-пролин/CuI/
PhI/Cs2CO3. На загрузке в 10 ммоль идет. Шагнул до 10 г PhI (а это к слову почти 100 г карбоната цезия), - а в
реакции и конверсия не полная и куча каких то побочных продуктов...только зря потратил Cs2CO3.

Делал ли кто ни будь такой эфир? Буду очень признателен за рабочую методику, хотя бы с 40% выходом.
С уважением

[LexxV]

Честно говоря, почти всегда удавалось заменить карбонат цезия на поташ. Но я делал аминирование Ar-I с CuI/амин/лиганд.

[Medz]

Диэтилкарбоната у меня сейчас под рукой нет (только диметилкарбонат).

Вместо диэтилкарбоната можно взять диэтилоксалат. Возможно он более доступен.

[040500]

Учёные из Санкт-Петербургского государственного университета провели модельные реакции арилирования морфолина — широко используемого в промышленности и органическом синтезе соединения. Когда к морфолину добавляли только хлорониевую соль, в результате превращения образовывалась смесь двух изомеров — структурных форм молекулы (орто- и метаизомеров). При этом ортоизомера оказалось в три раза больше, чем метаформы.

Затем в реакционную смесь дополнительно внесли соль, содержащую фторид-анион, — это позволило направлять реакцию так, чтобы получать строго определённый изомер.

Результаты исследования, поддержанного грантом Российского научного фонда (РНФ), опубликованы в The Journal of Organic Chemistry. Учёные из Санкт-Петербургского университета исследовали хлорониевые соли и выяснили, что они помогают управлять реакцией арилирования, что может быть полезно для синтеза лекарственных препаратов и разработки новых функциональных материалов https://rscf.ru/news/chemistry/sol-vmes ... galogenov/

[tixmir]

Попробуйте фосфат калия, иодид меди и дмсо

[Magic Methyl]

Диэтилкарбоната у меня сейчас под рукой нет (только диметилкарбонат).

Вместо диэтилкарбоната можно взять диэтилоксалат. Возможно он более доступен.

Коллеги, здравствуйте
Попробовал сделать по методике из Титце (соединение К-20, стр.218), с использованием
диэтилоксалата. Синтез воспроизводиться с выходом в точности до процента относительно
литературной методики, но по данным HPLC и GC продукт состоит из двух веществ, целевого
и побочного в соотношении ~88 : 12. Причем эти два соединения не разделяются повторной
перегонкой.
Причину установить не смог, но реагенты были из только что открытых бутылок.
Иногда удивляет как такие простые синтезы могут не получаться с первого раза. Собственно
цель сам фенил диэтилмалонат, а не воспроизведение методики каким то определенным
способом.

[Magic Methyl]

Попробуйте фосфат калия, иодид меди и дмсо

Благодарю Вас за совет! Обязательно попробую как найду фосфат калия,
его у меня не оказалось, и коллеги аналитики не выручили, у них только
гидро и дигидрофосфаты...