(2-Метоксиэтил)сульфамоил хлорид

[Ra]

Коллеги, не воспроизводится синтез простого (2-Метоксиэтил)сульфамоил хлорид по патентной методике.

123.jpg

По ЯМР вижу только минорные сигналы от продукта, в основном, скорее всего продукт двойного замещения атомов хлора на метоксиэтиламиновый фрагмент. Еще смущает водная разработка – насколько устойчив продукт к гидролизу?
Пробовал брать 5-кратный избыток сульфурилхлорида. Реакционную массу обрабатывал эфиром, отфильтровал и упарил на роторе досуха. Продукт есть по ЯМР, но масса примесей.
Планирую попробовать высокое разбавление - очень медленно прикалывать разбавленную смесь исходного амина с триэтиламином к р-ру сульфурилхлорида.
Есть еще двухстадийная методика через хлорсульфоновую кислоту с амином. На второй стадии жарят с PCl5. Боюсь, что и здесь будет все грязненько..

[pirazol]

Хлористый сульфурил та ещё специя! Хлорирующий агент к тому же. У вас слишком высокая температура для того, чтобы шло селективное замещение.
Так что начните реакцию при температуре сухого льда и потом потихоньку поднимайте до комнатной. Смеси однозначно станет меньше.

[SkydiVAR]

Делал диамид по подобной методике. ЕМНИП, в этой же статье упоминалось, что моноамид-хлорид типа Вашего, делали и в самом деле через хлорсульфонку.

[SkydiVAR]

Код: Выделить всё

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/marc.200600094

Synthesis of N-Cyclohexylsulfamoyl Chloride 2′

Under a nitrogen atmosphere, phosphorous pentachloride (58.1 g, 279 mmol) was carefully added to a solution of N-cyclohexylsulfamic acid (50.0 g, 279 mmol) in 150 mL of toluene. Upon completion of the addition, the reaction mixture was gently warmed up to 100 °C. After stirring for 1 h at 100 °C, the solution was cooled to ambient temperature and purified by distillation to provide 45.5 g (82%) of N-cyclohexylsulfamoyl chloride 2′ as a colorless solid (b.p. = 92–94 °C at 1.0 mbar).

1H NMR (CDCl3) δ = 5.51 (br s, 1H, NH), 3.55 (m, 1H, CH-N), 2.1 (m, 2H), 1.7 (m, 2H), 2.6 (m, 1H), 1.35 (m, 4H), 1.2 (m, 1H).

13C NMR (CDCl3) δ = 55.6, 32.6, 24.9, 24.4.

[Ra]

Спасибо за ссылки и ответы. В итоге, так и не удалось с SO2Cl2 получить даже при -78С. Через хлорсульфонку, продукт был виден по ЯМР и много примесей после хлорирования PCl5. Думаю, можно перегонкой почиститься. Этот синтез пока отложен.
Еще такой интерсный усовершенствованный метод попался: 10.1021/acs.orglett.7b03059

[tsarapoid]

амины должны быть сухие вероятно (как и DCM) и инертная атм. соблюдена - аргон к примеру.
сульфамоилхлорид потом выливают в воду, эта стадия для меня немного под вопросом, неужели он такой неактивный

[tsarapoid]

Спасибо за ссылки и ответы. В итоге, так и не удалось с SO2Cl2 получить даже при -78С. Через хлорсульфонку, продукт был виден по ЯМР и много примесей после хлорирования PCl5. Думаю, можно перегонкой почиститься. Этот синтез пока отложен.
Еще такой интересный усовершенствованный метод попался: 10.1021/acs.orglett.7b03059

на выхода посмотрите в SI, с SOCl2 он менее 5%
чтобы от фосфора избавиться через подушку силикагеля DCM-раствор можно попробовать пропустить
(на тот случай если с трифенилфосфином методику возьмете)