Окисление гидроксиламина
Окисление гидроксиламина
Коллеги! В структуре соединения есть гидроксиламин, полученный из TEMPO, и пиперидиновый азот. Чем можно окислить гидроксиламин до TEMPO, не затронув вторичный пиперидиновый азот?
Re: Окисление гидроксиламина
Если делать окисление в кислой среде, и сперва просто перевести вторичный азот в соль - будет ли он окисляться дальше?
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
Re: Окисление гидроксиламина
Гидроксиламин тоже соль образует
Re: Окисление гидроксиламина
Есть такой метод, очень мягкий. К раствору вещества в метаноле (водном метаноле) добавляете каталитическое количество метиленового синего и пробулькиваете воздух через раствор. Конец реакции - появление синей окраски.
Re: Окисление гидроксиламина
А какой механизм процесса? Что-то похоже на сенсибилизацию эозином...
- Jokermaniak
- Сообщения: 3374
- Зарегистрирован: Чт окт 02, 2014 4:41 pm
Re: Окисление гидроксиламина
МС здесь редокс-медиатор.
Что, Карл Маркс запрещает держать на лестнице ковры? Разве где-нибудь у Карла Маркса сказано, что 2-й подьезд калабуховского дома на Пречистенеке следует забить досками и ходить кругом через черный двор?
Re: Окисление гидроксиламина
т.есть задача получить радикал ? есть у этого класса какие то специфические защитные группы по кислороду отличные от амина. Может даже объемый силил, не помню. Надо попросить лит поиск. Поставить потом ацетил на пиперидин
дальше обработка фторидом , и мягкое окисление, снять ацетил
долго и муторно, конечно
дальше обработка фторидом , и мягкое окисление, снять ацетил
долго и муторно, конечно
он химик, он ботаник-князь Федор , мой племянник
- Jokermaniak
- Сообщения: 3374
- Зарегистрирован: Чт окт 02, 2014 4:41 pm
Re: Окисление гидроксиламина
Ацетил с азота чем будете снимать? От кислот сильнее трифторуксуса ТЕМПО дохнет.maks писал(а): ↑Чт июл 04, 2024 10:55 pmт.есть задача получить радикал ? есть у этого класса какие то специфические защитные группы по кислороду отличные от амина. Может даже объемый силил, не помню. Надо попросить лит поиск. Поставить потом ацетил на пиперидин
дальше обработка фторидом , и мягкое окисление, снять ацетил
долго и муторно, конечно
Что, Карл Маркс запрещает держать на лестнице ковры? Разве где-нибудь у Карла Маркса сказано, что 2-й подьезд калабуховского дома на Пречистенеке следует забить досками и ходить кругом через черный двор?
Re: Окисление гидроксиламина
коллега , который работает на ESR
приборе, помнится работал с TEMPO бензолсульфоновой кислотой во влажном ацетонитриле
думаете не слезет ? ну может BOC protection ?
тут думаю важнее посмотреть , действительно ли это силил ?
приборе, помнится работал с TEMPO бензолсульфоновой кислотой во влажном ацетонитриле
думаете не слезет ? ну может BOC protection ?
тут думаю важнее посмотреть , действительно ли это силил ?
он химик, он ботаник-князь Федор , мой племянник
- Jokermaniak
- Сообщения: 3374
- Зарегистрирован: Чт окт 02, 2014 4:41 pm
Re: Окисление гидроксиламина
Не слезет. Лучше селективно окислить гидроксиламин. Это вполне реально. У него потенциал довольно низкий, только кинетика мешает. И никакой гребли с кучей защит.
Что, Карл Маркс запрещает держать на лестнице ковры? Разве где-нибудь у Карла Маркса сказано, что 2-й подьезд калабуховского дома на Пречистенеке следует забить досками и ходить кругом через черный двор?
Re: Окисление гидроксиламина
На трифторуксусе тоже дохнет, так-то Бок был изначально базовым вариантомJokermaniak писал(а): ↑Чт июл 04, 2024 11:12 pmАцетил с азота чем будете снимать? От кислот сильнее трифторуксуса ТЕМПО дохнет.
Re: Окисление гидроксиламина
Собственно, радикал с Бок-замещенным пиперидином мы получили, а дальше - тупикmaks писал(а): ↑Чт июл 04, 2024 10:55 pmт.есть задача получить радикал ? есть у этого класса какие то специфические защитные группы по кислороду отличные от амина. Может даже объемый силил, не помню. Надо попросить лит поиск. Поставить потом ацетил на пиперидин
дальше обработка фторидом , и мягкое окисление, снять ацетил
долго и муторно, конечно
Re: Окисление гидроксиламина
Вот и вопрос, чем?Jokermaniak писал(а): ↑Пт июл 05, 2024 2:16 amНе слезет. Лучше селективно окислить гидроксиламин. Это вполне реально. У него потенциал довольно низкий, только кинетика мешает. И никакой гребли с кучей защит.
- Jokermaniak
- Сообщения: 3374
- Зарегистрирован: Чт окт 02, 2014 4:41 pm
Re: Окисление гидроксиламина
Не дохнет) диспропорционирует, обратимо. Если потом покрутить ночь с водной содой, будет все ОК.lexeym писал(а): ↑Пт июл 05, 2024 6:23 pmНа трифторуксусе тоже дохнет, так-то Бок был изначально базовым вариантомJokermaniak писал(а): ↑Чт июл 04, 2024 11:12 pmАцетил с азота чем будете снимать? От кислот сильнее трифторуксуса ТЕМПО дохнет.
Что, Карл Маркс запрещает держать на лестнице ковры? Разве где-нибудь у Карла Маркса сказано, что 2-й подьезд калабуховского дома на Пречистенеке следует забить досками и ходить кругом через черный двор?
Re: Окисление гидроксиламина
Карбонатом? А насколько полно обратно сопропорционирует?Jokermaniak писал(а): ↑Пт июл 05, 2024 9:44 pmНе дохнет) диспропорционирует, обратимо. Если потом покрутить ночь с водной содой, будет все ОК.
- Jokermaniak
- Сообщения: 3374
- Зарегистрирован: Чт окт 02, 2014 4:41 pm
Re: Окисление гидроксиламина
Ну, у нас до 80% выходы были.lexeym писал(а): ↑Сб июл 06, 2024 11:31 amКарбонатом? А насколько полно обратно сопропорционирует?Jokermaniak писал(а): ↑Пт июл 05, 2024 9:44 pmНе дохнет) диспропорционирует, обратимо. Если потом покрутить ночь с водной содой, будет все ОК.
Что, Карл Маркс запрещает держать на лестнице ковры? Разве где-нибудь у Карла Маркса сказано, что 2-й подьезд калабуховского дома на Пречистенеке следует забить досками и ходить кругом через черный двор?
Re: Окисление гидроксиламина
Спасибо, сегодня попробуюJokermaniak писал(а): ↑Сб июл 06, 2024 11:21 pmНу, у нас до 80% выходы были.lexeym писал(а): ↑Сб июл 06, 2024 11:31 amКарбонатом? А насколько полно обратно сопропорционирует?Jokermaniak писал(а): ↑Пт июл 05, 2024 9:44 pmНе дохнет) диспропорционирует, обратимо. Если потом покрутить ночь с водной содой, будет все ОК.
Re: Окисление гидроксиламина
Вроде амин основнее гидроксиламина многократно, нельзя ли его селективно протонировать? Вряд ли амин легче окисляется, особенно одноэлектронным окислителем. Могу ошибаться, протонировать амин и окислить выглядит слишком просто
Re: Окисление гидроксиламина
Из кислот, слабее трифторуксуса, Boc снимается фосфорнойСобственно, радикал с Бок-замещенным пиперидином мы получили, а дальше - тупик
Re: Окисление гидроксиламина
ТЕМРО довольно несложно получается из тетраметилпиперидина окислением перекисью, причем катализатором может быть и СО2. Может, и гидроксиламин в стрктуре с ТЕМРО так попробовать окислить?
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 4 гостя