Ar-O-Me деметилирование

форум для специалистов в области органической химии
organic chemistry issues discussion for professional scientists
Ответить
Helm
Сообщения: 6
Зарегистрирован: Чт янв 26, 2023 7:27 am

Ar-O-Me деметилирование

Сообщение Helm » Чт янв 26, 2023 7:34 am

Всем доброго времени суток!
Проводил ли кто деметилирование метиловых эфиров фенолов? 1,3-диметоксибензол и т.п. Имеется интересная статья по использованию TBAX https://pubmed.ncbi.nlm.nih.gov/22456627/ Нет ли соображений на этот счет?
Насколько мягко проходит деметилирование с использованием эфирата трехфтористого бора. И если не затруднит, пните в направлении проверенной методики.
Заранее благодарю за содействие.

ximi
Сообщения: 4386
Зарегистрирован: Вс янв 29, 2012 7:50 pm

Re: Ar-O-Me деметилирование

Сообщение ximi » Чт янв 26, 2023 3:50 pm

Наиболее простой и доступный это кипячение с 40% HBr 2 часа.

Есть методы с безводным AlBr3 .... BBr3 и пр.

Методу выбирают в зависимости от субстрата.
Если какой либо дубовый условный анизол ..... то все прокатит.

А если более тонкие структуры уже начинают подбирать .....

Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 6554
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Re: Ar-O-Me деметилирование

Сообщение Phobos » Чт янв 26, 2023 5:17 pm

В обзоре дан рисунок весьма специфической молекулы, чья структура может сама играть важную роль в описываемой реакции. Я совсем не уверен, что это может быть хорошим общим методом.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

Helm
Сообщения: 6
Зарегистрирован: Чт янв 26, 2023 7:27 am

Re: Ar-O-Me деметилирование

Сообщение Helm » Пт янв 27, 2023 1:13 pm

Исправляюсь и конкретизирую: в наличии 2,3-Dimethoxy-N,N-dimethylaniline.

serg622
Сообщения: 21
Зарегистрирован: Вт июн 08, 2010 9:49 am

Re: Ar-O-Me деметилирование

Сообщение serg622 » Пт янв 27, 2023 2:33 pm

Посмотрите http://dx.doi.org/10.1002/cbic.201900568 там похожая молекула

Аватара пользователя
Jokermaniak
Сообщения: 3002
Зарегистрирован: Чт окт 02, 2014 4:41 pm

Re: Ar-O-Me деметилирование

Сообщение Jokermaniak » Чт фев 02, 2023 12:30 am

Проводил не счесть сколько раз. Был опыт с:
-BBr3. Мне больше всего нравится, стараюсь юзать его. Зачастую позволяет оставить нетронутыми всякие там сложные эфиры. Но это весьма злой реактив, есть особенности по постановке реакций с ним. Если соберетесь - напишите, расскажу.
-HI. Тоже очень неплохо и довольно мягко, но работает не в 100% случаев.
-HBr, HCl. Работает от случая к случаю, подходит только для самых кондовых субстратов.
-AlCl3. Интересная штука, иногда позволяет творить чудеса - селективно расщеплять один эфир фенола из нескольких. Обычно используется в тяжелой ароматике - нитробензол, дихлорбензол.
-BF3. Не понравилось, работает через пень-колоду.

У вас субстрат с основным центром. С таких снимал только HI, в принципе снялось, хоть и не очень гладко.
Что, Карл Маркс запрещает держать на лестнице ковры? Разве где-нибудь у Карла Маркса сказано, что 2-й подьезд калабуховского дома на Пречистенеке следует забить досками и ходить кругом через черный двор?

ximi
Сообщения: 4386
Зарегистрирован: Вс янв 29, 2012 7:50 pm

Re: Ar-O-Me деметилирование

Сообщение ximi » Пт фев 03, 2023 12:47 am

Исправляюсь и конкретизирую: в наличии 2,3-Dimethoxy-N,N-dimethylaniline.
Метилы с азота не трогать я так понимаю ?
Или резать все не дожидаясь перетонита :clap:

Аватара пользователя
VOVAN CIR
Сообщения: 4908
Зарегистрирован: Пн июн 18, 2007 12:00 pm

Re: Ar-O-Me деметилирование

Сообщение VOVAN CIR » Пт фев 03, 2023 9:17 am

ximi писал(а):
Пт фев 03, 2023 12:47 am
Исправляюсь и конкретизирую: в наличии 2,3-Dimethoxy-N,N-dimethylaniline.
Метилы с азота не трогать я так понимаю ?
Или резать все не дожидаясь перетонита :clap:

Если подкинуть Ni(0) в каталитических количествах, можно покрошить и по связи Ar-O и Ar-N)) :235:

Ответить

Вернуться в «органическая химия / organic chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 6 гостей