Защита на три анилиновые группы

форум для специалистов в области органической химии
organic chemistry issues discussion for professional scientists
Ответить
Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 6554
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Защита на три анилиновые группы

Сообщение Phobos » Пт дек 30, 2022 11:58 am

По ретросинтезу намечается возможная ситуация с ароматическим иодидом/бромидом, в положении 3,4,5 к которому будут атомы азота. Не месте брома/иода надо сделать анион (видимо, BuLi или i-PrMgBr) и прореагировать его с электрофилом. Вопрос - чем бы так по возможности рациональнее защитить анилиновые протоны? какие-нибудь конденсированные циклы? Желательно бы еще, чтоб после снятия защиты можно было различить азот в пара положении от двух мета. Все аминогруппы потом нужны в виде первичных анилинов, необратимо алкилировать их нельзя
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

pirazol
Сообщения: 354
Зарегистрирован: Ср июн 06, 2007 6:34 am

Re: Защита на три анилиновые группы

Сообщение pirazol » Сб дек 31, 2022 5:46 pm

Триметилсилильная защита.
Амин+буля+триметилхлорсилан(2моля). Затем можете в принципе в одном горшке далее заменить галоген на литий и алкилируйте субстрат. Защита потом легко снимается обычной кислотой.

maks
Сообщения: 14926
Зарегистрирован: Вс апр 19, 2009 3:32 pm

Re: Защита на три анилиновые группы

Сообщение maks » Вс янв 01, 2023 6:25 pm

Звучит логично , но как-то обычно анилины так не защищают , и наверное, второй и третий амин могут протонироваться и выпадать из ТHF
он химик, он ботаник-князь Федор , мой племянник

Аватара пользователя
ChemNavigator
Сообщения: 2080
Зарегистрирован: Пт янв 28, 2005 3:02 am

Re: Защита на три анилиновые группы

Сообщение ChemNavigator » Пн янв 02, 2023 1:15 pm

Для ТМС-защиты 3-х аминогрупп потребуется 6 экв. TMSCl. Предлагаю вариант - центральные аминогруппы связать 2-мя альдегидными мостиками типа бензальдегида, оставшиеся 2 боковые NH-группы защитить ТМС. После реакции мостики (Ph-CH<) должны сниматься гидрированием.

LexxV
Сообщения: 51
Зарегистрирован: Ср авг 22, 2018 5:34 pm

Re: Защита на три анилиновые группы

Сообщение LexxV » Пн янв 02, 2023 5:18 pm

Phobos писал(а):
Пт дек 30, 2022 11:58 am
Phobos, недавно что-то похожее обсуждалось, гляньте, может что-нибудь почерпнете:
https://www.chemport.ru/forum/viewtopic ... 9&t=136530

Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 6554
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Re: Защита на три анилиновые группы

Сообщение Phobos » Пн янв 02, 2023 5:26 pm

Я помню это обсуждение. Я поэтому и выделил в отдельную тему, что хочу ставить защиту не на отдельные 3 группы, а на всю систему в целом. Типа как ацеталь на диолы. Только на амины и на три :).
СФ, кстати, уверяет, что металляцию вполне можно делать при -78 с BuLi в присутствии BOC, CBz, ацетат и т.д.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

LexxV
Сообщения: 51
Зарегистрирован: Ср авг 22, 2018 5:34 pm

Re: Защита на три анилиновые группы

Сообщение LexxV » Пн янв 02, 2023 6:25 pm

Phobos писал(а):
Пн янв 02, 2023 5:26 pm
Я помню это обсуждение. Я поэтому и выделил в отдельную тему, что хочу ставить защиту не на отдельные 3 группы, а на всю систему в целом. Типа как ацеталь на диолы. Только на амины и на три :).
Вас понял :) На 3 не знаю, а вот орто-фенилендиамин однажды маскировали с помощью превращения в бензотиадиазол обработкой SOCl2. После ряда превращений возвращали в диамин, вроде как, боргидридом натрия.

urri
Сообщения: 293
Зарегистрирован: Пн авг 13, 2018 3:22 pm

Re: Защита на три анилиновые группы

Сообщение urri » Сб янв 07, 2023 10:39 pm

Попробовать фталоильную защиту?

Ответить

Вернуться в «органическая химия / organic chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: Google [Bot] и 4 гостя