Как уменьшить декарбоксилирование

форум для специалистов в области органической химии
organic chemistry issues discussion for professional scientists
ximi
Сообщения: 4391
Зарегистрирован: Вс янв 29, 2012 7:50 pm

Re: Как уменьшить декарбоксилирование

Сообщение ximi » Пт окт 28, 2022 3:22 am

Еще вариант :

В кислой среде электрофильное замещение триазолов не происходит, так как они в кислой среде превращаются в неактивные триазолиевые катионы.

Поэтому можно попробовать алкилирование в слабокислой среде с небольшим недостатком алкилятора.
После алкилирования щелочим и вытягиваем эфир растворителем.

ximi
Сообщения: 4391
Зарегистрирован: Вс янв 29, 2012 7:50 pm

Re: Как уменьшить декарбоксилирование

Сообщение ximi » Пт окт 28, 2022 3:25 am

Реакционная способность -COOH группы растёт с нагревом и условно растёт быстро,
примерно в 2 раза на каждые 10С +-

Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 6568
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Re: Как уменьшить декарбоксилирование

Сообщение Phobos » Пт окт 28, 2022 7:42 am

Дык кислая среда и дает декарбоксиляцию. Поэтому надо идти в нейтральные или слабощелочные условия. Если триазол не депротонируется ацетатом или бензоатом натрия, значит его протон менее основной. Думаю, что одним эквивалентом удастся соль получить.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

ximi
Сообщения: 4391
Зарегистрирован: Вс янв 29, 2012 7:50 pm

Re: Как уменьшить декарбоксилирование

Сообщение ximi » Пт окт 28, 2022 7:46 am

СИЛЬНО кислая дает декарбоксилирование + нагрев.
Нам же нужно просто заблокировать замещение в триазоле.

iborohim
Сообщения: 181
Зарегистрирован: Пт окт 07, 2022 1:07 pm

Re: Как уменьшить декарбоксилирование

Сообщение iborohim » Пт окт 28, 2022 9:22 am

Если триазольный NH и карбоксильная группа способны образовывать циклический 5-членный борат не исключено что удастся метилировать по этой методике https://pubs.acs.org/doi/10.1021/ol036123g с борной кослотой или триметилборатом(для снижения количества воды). Почему я думаю что может получаться циклический борат триазола, потому что азотные лиганды тоже их образуют, и если триазольный азот кислый дикарбоновые кислоты тоже образуют (щавелевая, малоновая, для малоновой вроде есть пример монометилирования с использованием борной кислоты). Для смещения равновесия в случае термодинамической невыгодности реакции можно попробовать использовать осушитель вроде сульфата магния или мол.сит. Для кинетической промоции реакции, учитывая основность триазола(особенно если может получаться соль циклического ацилбората и триазола) наверно надо триазол перевести в соль, надеюсь в этих условиях циклический борат выживет(не уверен).
edit: в этой статье есть примеры метилирования некоторых а-азотнозамещенных карбоновых кислот с бороновой кислотой(с 265) https://link.springer.com/chapter/10.10 ... -13054-5_8 триазольный борат не знаю как энтальпийно, но энтропийно должен быть стабильнее, возможно с более благоприятной кинетикой образования и реактивность бората может быть выше.
Последний раз редактировалось iborohim Вт ноя 01, 2022 12:32 pm, всего редактировалось 4 раза.

ximi
Сообщения: 4391
Зарегистрирован: Вс янв 29, 2012 7:50 pm

Re: Как уменьшить декарбоксилирование

Сообщение ximi » Пн окт 31, 2022 6:23 pm

Medz поделитесь результатами !
Чем закончилась эпопея ?

Ответить

Вернуться в «органическая химия / organic chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 12 гостей