региоселективность металляции

форум для специалистов в области органической химии
organic chemistry issues discussion for professional scientists
Ответить
Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 6568
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

региоселективность металляции

Сообщение Phobos » Ср авг 03, 2022 9:51 am

Как вы думаете, где получится анион при металлировании 1,3,5-трибромо-2-(триалкилсилил)-бензола бутил-литием?
Анион орто к силилу, пара или мета (имхо, менее вероятно)? Есть ли у силила какие-то электронные свойства по стабилизации карбаниона или же основной фактор - стерический?
TBB-Si.jpg
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

mishka
Сообщения: 5199
Зарегистрирован: Вт окт 16, 2007 4:59 pm

Re: региоселективность металляции

Сообщение mishka » Ср авг 03, 2022 7:21 pm

Возможно реагирует по аналогии как с трихлорзамещенным в похожих условиях (как в единственной статье описано, в которой и 1,3,5-трибромо-2-(триметилилил)-бензол упоминается (EJOC 2001 No 14, p. 2771 - 2777)
1,3,5-Trichloro-2-(trimethylsilyl)benzene --> 1,3,5-Trichloro-2-iodo-4-(trimethylsilyl)benzene

1 стадия: lithium salt of 2,2,6,6-tetramethylpiperidine / Tetrahydrofuran+Hexane
2 стадия: Iodine

Возможно по аналогии как с трихлорзамещенным (как в единственной статье описано, в которой и 1,3,5-трибромо-2-(триметилилил)-бензол упоминается
1,3,5-Trichloro-2-(trimethylsilyl)benzene --> 1,3,5-Trichloro-2-iodo-4-(trimethylsilyl)benzene

1 стадия: lithium salt of 2,2,6,6-tetramethylPiperidine / Tetrahydrofuran+Hexane

2 стадия: Iodine

или такие аналогии

1,5-Dibromo-3-fluoro-2-(trimethylsilyl)benzene + Chlorotrimethylsilane --> 1,5-Dibromo-3-fluoro-2,4-bis(trimethylsilyl)benzene
условия: lithium salt of 2,2,6,6-tetramethylPiperidine / Tetrahydrofuran+Hexane

1,5-Dibromo-3-fluoro-2-(trimethylsilyl)benzene + Chlorotrimethylsilane --> 1,2,4,5-Tetrabromo-3-fluorobenzene
1 стадия: lithium salt of 2,2,6,6-tetramethylPiperidine / Tetrahydrofuran+Hexane
2 стадия: Br2

Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 6568
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Re: региоселективность металляции

Сообщение Phobos » Ср авг 03, 2022 7:58 pm

Если проводить реакцию с ЛДА или чем-то подобным, то там выбора нет, идет депротонация связи C-H, с галогенами на кольце ЛДА не реагирует. А вот алифатический гриньяр или алкил-литий могут также и связь Ar-Br прометаллировать. И вот вопрос - куда пойдет, какой бром более активный?
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

Ответить

Вернуться в «органическая химия / organic chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: LexxV, Majestic-12 [Bot] и 18 гостей