Сигматропная перегруппировка +++
Re: Сигматропная перегруппировка
какой еще NBS? Там основной субстрат с двойной связью, в разы активнее гексана.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
Re: Сигматропная перегруппировка
это разумеется, но плевать,напихать 5 эквивалентов , главное понять если бромгексан есть значит и фантомный гексан есть в смеси, а не при ионном развале в ГХМС
он химик, он ботаник-князь Федор , мой племянник
Re: Сигматропная перегруппировка
У меня вот такой вопрос.
Если основной субстрат - природное соединение, то гексан при предполагаемом распаде субстрата тоже ведь будет "природный". И будет ли он отличаться от гексана из нефти? По изотопному составу, например.
Если основной субстрат - природное соединение, то гексан при предполагаемом распаде субстрата тоже ведь будет "природный". И будет ли он отличаться от гексана из нефти? По изотопному составу, например.
Re: Сигматропная перегруппировка
Думаю NBS это бромсукцинимид.
Re: Сигматропная перегруппировка
Тогда уж лучше фракционировать смесь с дефлегматором (если объемы позволяют) и анализировать фракции ГХ-МС.
Re: Сигматропная перегруппировка
ПМР не проще померять?
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
Re: Сигматропная перегруппировка
Именно это было и сделано.
К 4 образцам выше показаны анализы ГХ-МС.
Видно, что гексан от фракции к фракции падает.
В самых первых фракциях гексана было десятки процент.
Re: Сигматропная перегруппировка
А где это меряется?
Пока я хочу проверить на свежем образце, повторится ли появление гексана. Образец на свету и без аргона. Вот если это повторится, тогда будет интересно.
Буду вкалывать каждую неделю, может удастся уловить и что-то промежуточное на пути к гексану.
Re: Сигматропная перегруппировка
Раз уж тема началась с вопроса о сигматропной перегруппировке, то надо искать (E)-2-октенил ацетат:
https://webbook.nist.gov/cgi/cbook.cgi? ... 2000#ref-1
Figure S9. MS spectra of (E)-2-octenyl acetate:
https://www.researchgate.net/publicatio ... ae/figures
https://webbook.nist.gov/cgi/cbook.cgi? ... 2000#ref-1
Figure S9. MS spectra of (E)-2-octenyl acetate:
https://www.researchgate.net/publicatio ... ae/figures
Re: Сигматропная перегруппировка
Каков источник вашего вещества? Вы его выделяли из лаванды или все-таки синтезировали?
Re: Сигматропная перегруппировка
Правильно, зачем нужен ГХ (да еще с МС), если есть дефлегматор?
При "ионном развале в ГХМС" отдельный хроматографический пик гексана не получить. На развал основного вещества с образованием гексана в ГХ-МС можно грешить, только если развал происходит до входа в хроматографическую колонку (в горячем испарителе хроматографа, куда вводят пробу). Источник ионов, где происходит ионный развал, находится после разделительной колонки. Туда, что основное вещество, что гексан при нормальной хроматографии доходят отдельными зонами, чистыми, как слеза (разбавленными только газом-носителем).
Поскольку на хроматограммах каких-то образцов гексан все-таки отсутствует, возникает он в пробах до ГХ-МС анализа. kika, у вас там, кстати, открытая бутыль с гексаном около хранящихся образцов не стоит?
Re: Сигматропная перегруппировка
там какие то странные цифры бродят от 10 до 94% , это гексан ? ну если вдруг какая сигматропная типа 1,3 то нагрев с дифлегматором только увеличит продукт , но продукт этот, что ацетилизомер ? он в сильно отличаться будет от нарисованного в ПМР 3-ацетила,но как из них получается гексан разве, что из стоящей рядом открытой бутылки
он химик, он ботаник-князь Федор , мой племянник
Re: Сигматропная перегруппировка
Ничего, Вы не первый, кто приходит к такому выводу. И maks тоже подтянулся к Вашему полку.
Было 4 образца, хранящихся на свету. В образцах было разное содержание октенола, но не выше 3 %. Абсолютно такие же образцы были в холодильнике. Через два месяца перемерили. В образцах в холодильнике ничего не изменилось. А вот в этих на свету, где не было никакого соседа-бутыля-гексана, ситуация изменилась капитально, причем не хаотически. Там, где содержание октенола было близко к 3 %, там было 94 % гексана; там, где было около 2 % октенола, там гексана было около 33 %, а вот где октенола было ниже 1 %, так там и гексана было под 1 %, но он был. Значит, есть и влияние октенола.
Но, повторюсь, мониторую новый свежий образец, хотя теперь понимаю, что надо минимально два - с разным содержанием октенола.
Re: Сигматропная перегруппировка
виноват, что влезаю, но над вами никто не шутит, случаем?
Не красота спасёт мир, а транквилизаторы.
Re: Сигматропная перегруппировка
Давайте очень медленно и грустно.kika писал(а): ↑Вс май 23, 2021 11:05 pmБыло 4 образца, хранящихся на свету. В образцах было разное содержание октенола, но не выше 3 %. Абсолютно такие же образцы были в холодильнике. Через два месяца перемерили. В образцах в холодильнике ничего не изменилось. А вот в этих на свету, где не было никакого соседа-бутыля-гексана, ситуация изменилась капитально, причем не хаотически. Там, где содержание октенола было близко к 3 %, там было 94 % гексана; там, где было около 2 % октенола, там гексана было около 33 %, а вот где октенола было ниже 1 %, так там и гексана было под 1 %, но он был. Значит, есть и влияние октенола.
Но, повторюсь, мониторую новый свежий образец, хотя теперь понимаю, что надо минимально два - с разным содержанием октенола.
Образцы представляют собой раствор октенола (ацетата октенола) в чем?
В образцах кроме растоврителя и октенола есть еще третьи соединения разглашать которые вам бы не хотелось?
3%, 2%, 1% - это массовый процент от общей массы образца?
94%, 33% - это процент от чего? Опять от массы образца? С трансмутацией растворителя - это к Smol-у.
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 26 гостей