Кновенагель и α-кетокислоты

форум для специалистов в области органической химии
organic chemistry issues discussion for professional scientists
Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 5514
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Re: Кновенагель и α-кетокислоты

Сообщение Phobos » Сб дек 28, 2019 7:04 pm

А из малоната можно сделать силил-енолят? Может он потом прореагирует в слабокислых условиях?
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

Аватара пользователя
Ra
Сообщения: 370
Зарегистрирован: Ср мар 12, 2008 3:39 pm

Re: Кновенагель и α-кетокислоты

Сообщение Ra » Сб дек 28, 2019 7:49 pm

По ТСХ в уксусной кислоте с Et3N - только  исходники. Про дегидратацию я упоминал, когда пробовал получать из Na соли малоната в две стадии. Возможно, там получился более сложный продукт, чем просто первая стадия Кновенагеля - опирался только на поведение продукта на ТСХ. К сожалению нет рутинного ЯМР. Масс, и даже ИК в организации тоже нет, увы.

Аватара пользователя
chemist
Сообщения: 10173
Зарегистрирован: Пн июл 26, 2004 2:14 am

Re: Кновенагель и α-кетокислоты

Сообщение chemist » Сб дек 28, 2019 10:52 pm

Пока реакция не пошла и не выделены более/менее чистые продукты, ЯМР, Масс, и даже ИК особо и не нужны, достаточно ТСХ.
Если ТЭА в НОАс не справляется, нужно основание посильнее, например пирролидин, ДМАП и т.д.
I D E A = A u

Algol
Сообщения: 84
Зарегистрирован: Ср апр 02, 2014 3:48 pm

Re: Кновенагель и α-кетокислоты

Сообщение Algol » Пт мар 13, 2020 9:32 pm

Аналогичное превращение с пируватом делал, используя тмс-енолят сложного эфира. Катализ кислотами льюиса. Выход тоже был, мягко говоря, не прекрасный. Много обзоров по мукаяме в интернетах. Вообще, пируват - дико капризная дрянь. В итоге в синтезе отказался от его использования заменив его на соответсвующий фосфонат.

Ответить

Вернуться в «органическая химия / organic chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 6 гостей