1,2 vs 1,4 в сопряженных кетонах, р-ция с аминами
1,2 vs 1,4 в сопряженных кетонах, р-ция с аминами
Итак, имеются еноны типа циклогексенона и первичные амины. Какие факторы могут направить селективно на 1,2? какая-нибудь кислота Льюиса, предпочитающая комплексацию с кислородом, а не азотом? Но ведь и 4-е положение будет активироваться? Вляние р-рителя, pH? Какие идеи?
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
- ChemNavigator
- Сообщения: 2083
- Зарегистрирован: Пт янв 28, 2005 3:02 am
Re: 1,2 vs 1,4 в сопряженных кетонах, р-ция с аминами
Как я понимаю, это пример кинетического/термодинамического контроля. Т.е. 1,2-присоединение идёт быстрее, но при долгом выдерживании (или при нагревании) накапливается продукт 1,4-присоединения.
Есть и ещё один фактор - при 1,2 присоединении происходит выделение воды, в то время как при 1,4-присоединении вода не выделяется. Соответственно, я бы делал реакцию на холоду и с добавлением водоотнимающего агента (например, сульфата натрия или магния), чтобы сместить равновесие в сторону образования имина.
Есть и ещё один фактор - при 1,2 присоединении происходит выделение воды, в то время как при 1,4-присоединении вода не выделяется. Соответственно, я бы делал реакцию на холоду и с добавлением водоотнимающего агента (например, сульфата натрия или магния), чтобы сместить равновесие в сторону образования имина.
Re: 1,2 vs 1,4 в сопряженных кетонах, р-ция с аминами
Да, звучит логично. Спасибо.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 14 гостей