1,2 vs 1,4 в сопряженных кетонах, р-ция с аминами

форум для специалистов в области органической химии
organic chemistry issues discussion for professional scientists
Ответить
Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 6568
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

1,2 vs 1,4 в сопряженных кетонах, р-ция с аминами

Сообщение Phobos » Сб сен 14, 2019 7:27 pm

Итак, имеются еноны типа циклогексенона и первичные амины. Какие факторы могут направить селективно на 1,2? какая-нибудь кислота Льюиса, предпочитающая комплексацию с кислородом, а не азотом? Но ведь и 4-е положение будет активироваться? Вляние р-рителя, pH? Какие идеи?
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

Аватара пользователя
ChemNavigator
Сообщения: 2083
Зарегистрирован: Пт янв 28, 2005 3:02 am

Re: 1,2 vs 1,4 в сопряженных кетонах, р-ция с аминами

Сообщение ChemNavigator » Вс сен 15, 2019 11:12 pm

Как я понимаю, это пример кинетического/термодинамического контроля. Т.е. 1,2-присоединение идёт быстрее, но при долгом выдерживании (или при нагревании) накапливается продукт 1,4-присоединения.
Есть и ещё один фактор - при 1,2 присоединении происходит выделение воды, в то время как при 1,4-присоединении вода не выделяется. Соответственно, я бы делал реакцию на холоду и с добавлением водоотнимающего агента (например, сульфата натрия или магния), чтобы сместить равновесие в сторону образования имина.

Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 6568
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Re: 1,2 vs 1,4 в сопряженных кетонах, р-ция с аминами

Сообщение Phobos » Пн сен 16, 2019 6:59 am

Да, звучит логично. Спасибо.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

Ответить

Вернуться в «органическая химия / organic chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 14 гостей