Коллеги,посоветуйте какой-нибудь мягкий способ дегидрирования амида в нитрил для относительно кислотолабильного
вещества, желательно проверенный!
Амид в нитрил
Re: Амид в нитрил
есть метод с использованием трифторуксусного ангидрида и пиридина; амид в диглиме смешивается с пиридином при минус 10 где-то и туда льется ангидрид, доводится до комнатной, перемешивается около часа и сразу разлагается водной солянкой... как-то так я делал, для вашего субстрата нужно проверять...
Re: Амид в нитрил
Делали с трифторуксусным ангидридом в тгф в присутствии избытка триэтиламина. Минус 10 и до комнатной. Потом упаривали упариваемое при 40. Бок на амине держался.
Re: Амид в нитрил
Получал 2,6-дицианопиридин дегидрированием амида просто POCl3 в ДМФ, выход пристойный (65-70%), самое муторное - это гасить огромный избыток кислоты содой.
Необходимость преодоления собственного интеллектуального ничтожества есть необходимое и достаточное ограничение в доступе к научной информации
- Magic Methyl
- Сообщения: 1652
- Зарегистрирован: Вт авг 07, 2018 7:06 pm
Re: Амид в нитрил
Коллега, здравствуйте!
Прошу прощение что не ответил в ЛС на Ваше последнее письмо, уезжал в командировку. Мосты нужны
с алонжем, припаять не сможем сами.
- по теме: делали нитрилы в очень мягких условиях, но только не из амидной, а из альдегидной группы,
с использованием системы 25% аммиак-THF-йод. Выходы почти количественные (на наших субстратах).
Если что, можно восстановить субстрат DIBAL-H до -СНО, а потом провести вышеуказанную реакцию. Я
понимаю, что две стадии против одной, с использованием ЭОС не самый рациональный путь к нитрилу,
но иногда он оказывается единственным.
С уважением.
Прошу прощение что не ответил в ЛС на Ваше последнее письмо, уезжал в командировку. Мосты нужны
с алонжем, припаять не сможем сами.
- по теме: делали нитрилы в очень мягких условиях, но только не из амидной, а из альдегидной группы,
с использованием системы 25% аммиак-THF-йод. Выходы почти количественные (на наших субстратах).
Если что, можно восстановить субстрат DIBAL-H до -СНО, а потом провести вышеуказанную реакцию. Я
понимаю, что две стадии против одной, с использованием ЭОС не самый рациональный путь к нитрилу,
но иногда он оказывается единственным.
С уважением.
Litterarum radices amarae, fructus dulces sunt
Re: Амид в нитрил
Альдегид - совсем другое дело. Я ставил на очень чувствительный субстрат реакцию с гидроксиламином, потом тозилхлорид-пиридин, и экстрагировал гексаном очень чистый нитрил. Но тут амид.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 23 гостя