Снятие БОК с водорастворимых аминов
Снятие БОК с водорастворимых аминов
Имеется весьма полярное гидрофильное вещество, с которого вдобавок еще надо снять БОК с амина. Для похожего субстрата рекомендовали хлороформ-ТФА, отогнать все по завершении реакции, ТФА-соль амина подщелочить водным NaOH и потом долго экстрагировать смесью дихлорметан-изопропанол 95:5, 10 раз. Можно ли обойтись без водной обработки вообще? Скажем, перерастворить полученную соль в ДХМ и добавить твердый K2CO3 в избытке, чтоб получить в осадке ТФ-ацетат калия и раствор своего амина просто отфильтровать?
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
Re: Снятие БОК с водорастворимых аминов
А может бок термически снимать, нагревая водный раствор бок-амина?
Ищите и обрящите.
Re: Снятие БОК с водорастворимых аминов
Лучше,как мне кажется,использовать для дебокирования HCl в диоксане,потом упарить,снова растворить в диоксане и обработать основанием
Re: Снятие БОК с водорастворимых аминов
проблема не в том, чтоб БОК снять, проблема в выделении чистого амина из водной фазы после подщелачивания.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
Re: Снятие БОК с водорастворимых аминов
Об этом я и говорю,к раствору гидрохлорида в диоксане можно добавить насыщенный водный раствор поташа,отделить диоксановый слой,подсушить и упарить,а если совсем без воды,то придется брать DBU и что-то вроде того,метилморфолин,например,тоже должен сработать,но органические основания наверняка останутся и от них надо будет избавляться
Re: Снятие БОК с водорастворимых аминов
А просто упарить водную фазу нельзя?
Это я к тому, что если снимать бок термически, то подщелачивать не надо.
Это я к тому, что если снимать бок термически, то подщелачивать не надо.
Ищите и обрящите.
Re: Снятие БОК с водорастворимых аминов
Вот ещё чего вспомнил.
Если пользовать тфук-хлороформ.
Трифторацетат триэтиламмония это жидкость,
которая нерастворима в гексане (ну может ещё толуол),
в остальном по-моему во всём растворяется.
Если амин можно закристаллизовать из чего-то чуть более полярного, то это выход.
Если пользовать тфук-хлороформ.
Трифторацетат триэтиламмония это жидкость,
которая нерастворима в гексане (ну может ещё толуол),
в остальном по-моему во всём растворяется.
Если амин можно закристаллизовать из чего-то чуть более полярного, то это выход.
Ищите и обрящите.
Re: Снятие БОК с водорастворимых аминов
Вот еще идея, правда сам я так пока не делал-можно попробовать добавить ионообменную смолу в OH форме к раствору гидрохлорида, она заберет хлорид ион, а остаток просто упарить.
-
- Сообщения: 77
- Зарегистрирован: Ср ноя 30, 2016 2:08 am
Re: Снятие БОК с водорастворимых аминов
Если снимать HBrом или HClом, то образующиеся гидробромид или гидрохлорид амина можно перевести в свободный амин триэтиламином, побочный триэтиламмоний хлорид/бромид, тотально нерастворимы в ТГФ, а нужный амин можно им и экстрагнуть (ТГФом)
Re: Снятие БОК с водорастворимых аминов
Обычно все ацилы из летучих кислот снимаются просто кипячением амида в конц. HCl, часто по охлаждении гидрохлориды аминов кристаллизуются, если нет, подупарить. Да, основания получают ионитами: или анионитом отщепляют HCl, или катионитом сорбируют амин, смывают кислоты водой, амин десорбируют с катионита аммиаком, элюат упаривают досуха, остаток - чистый амин.
I D E A = A u
Re: Снятие БОК с водорастворимых аминов
Детский сад...
Re: Снятие БОК с водорастворимых аминов
Поташ в ДХМ скорей всего не будет работать, но в метаноле поташ прекрасно работает. Я так удалял фосфорную кислоту. Единственно, трифторацетат калия вероятно растворим в метаноле и его надо будет осадить тем же ДХМ после нейтрализации.
Re: Снятие БОК с водорастворимых аминов
У меня как-то был похожий случай и я выделял амин так:
к водному раствору добавляется твердая щелочь до концентрации 10%-15% , после чего амин отгоняется с водяным паром. При этом объем раствора уменьшается в несколько раз. Затем снова добавил щелочь и снова отогнал. После третьего раза у меня была смесь амина и воды 1:1 .
Понятное дело, этот метод пригоден лишь для летучих и устойчивых к горячей щелочи аминов
к водному раствору добавляется твердая щелочь до концентрации 10%-15% , после чего амин отгоняется с водяным паром. При этом объем раствора уменьшается в несколько раз. Затем снова добавил щелочь и снова отогнал. После третьего раза у меня была смесь амина и воды 1:1 .
Понятное дело, этот метод пригоден лишь для летучих и устойчивых к горячей щелочи аминов
Re: Снятие БОК с водорастворимых аминов
Снимаем бок с помощью ацетилхлорид/метанол. Упаривание досуха. Добавляем 1.1 экв метилата в метаноле. Крутим, вертим, греем по ситуации. Фильтруем, упариваем. Дальше либо перегонка либо флеш. А вообще в чем проблема работы с амином в форме гидрохлорида. С диксанового ашхлор разбавить эфиром,сфильтровать.
Как вариант - гх суспендировать в метилене, добавить пару экв гидрокарбоната и пару капель воды. Крутить активно ночь. Сфильтровать, упарить.
Как вариант - гх суспендировать в метилене, добавить пару экв гидрокарбоната и пару капель воды. Крутить активно ночь. Сфильтровать, упарить.
Re: Снятие БОК с водорастворимых аминов
I D E A = A u
Re: Снятие БОК с водорастворимых аминов
Виноват,увлекся! Я больше так не буду!
Re: Снятие БОК с водорастворимых аминов
А если по существу вопроса,то мне попадалась очень интересная статья,речь шла об избирательном удалении БОКа с первичных аминов обработкой третбутилатом в ТГФ,могу найти,если такой метод подойдет
Re: Снятие БОК с водорастворимых аминов
На аминогликозидах (а они только в воде и растворяются) снимают TFA, упаривают, растворяют в воде и обрабатывают анионитом в ОН-форме. Фильтрат лиофилизуют. Если объемы большие и вещество терпит до 40-50 град., воду можно азеотропно отогнать в вакууме с бутанолом.
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 24 гостя