Снятие БОК с водорастворимых аминов

форум для специалистов в области органической химии
organic chemistry issues discussion for professional scientists
Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 6568
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Снятие БОК с водорастворимых аминов

Сообщение Phobos » Ср янв 16, 2019 11:25 am

Имеется весьма полярное гидрофильное вещество, с которого вдобавок еще надо снять БОК с амина. Для похожего субстрата рекомендовали хлороформ-ТФА, отогнать все по завершении реакции, ТФА-соль амина подщелочить водным NaOH и потом долго экстрагировать смесью дихлорметан-изопропанол 95:5, 10 раз. Можно ли обойтись без водной обработки вообще? Скажем, перерастворить полученную соль в ДХМ и добавить твердый K2CO3 в избытке, чтоб получить в осадке ТФ-ацетат калия и раствор своего амина просто отфильтровать?
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

Аватара пользователя
Semenych
Сообщения: 570
Зарегистрирован: Вс июн 06, 2010 7:04 pm

Re: Снятие БОК с водорастворимых аминов

Сообщение Semenych » Ср янв 16, 2019 11:52 am

А может бок термически снимать, нагревая водный раствор бок-амина?
Ищите и обрящите.

urri
Сообщения: 299
Зарегистрирован: Пн авг 13, 2018 3:22 pm

Re: Снятие БОК с водорастворимых аминов

Сообщение urri » Ср янв 16, 2019 12:13 pm

Лучше,как мне кажется,использовать для дебокирования HCl в диоксане,потом упарить,снова растворить в диоксане и обработать основанием

Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 6568
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Re: Снятие БОК с водорастворимых аминов

Сообщение Phobos » Ср янв 16, 2019 12:29 pm

проблема не в том, чтоб БОК снять, проблема в выделении чистого амина из водной фазы после подщелачивания.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

urri
Сообщения: 299
Зарегистрирован: Пн авг 13, 2018 3:22 pm

Re: Снятие БОК с водорастворимых аминов

Сообщение urri » Ср янв 16, 2019 12:47 pm

Об этом я и говорю,к раствору гидрохлорида в диоксане можно добавить насыщенный водный раствор поташа,отделить диоксановый слой,подсушить и упарить,а если совсем без воды,то придется брать DBU и что-то вроде того,метилморфолин,например,тоже должен сработать,но органические основания наверняка останутся и от них надо будет избавляться

Аватара пользователя
Semenych
Сообщения: 570
Зарегистрирован: Вс июн 06, 2010 7:04 pm

Re: Снятие БОК с водорастворимых аминов

Сообщение Semenych » Ср янв 16, 2019 1:09 pm

А просто упарить водную фазу нельзя?
Это я к тому, что если снимать бок термически, то подщелачивать не надо.
Ищите и обрящите.

Аватара пользователя
Semenych
Сообщения: 570
Зарегистрирован: Вс июн 06, 2010 7:04 pm

Re: Снятие БОК с водорастворимых аминов

Сообщение Semenych » Ср янв 16, 2019 3:34 pm

Вот ещё чего вспомнил.
Если пользовать тфук-хлороформ.
Трифторацетат триэтиламмония это жидкость,
которая нерастворима в гексане (ну может ещё толуол),
в остальном по-моему во всём растворяется.
Если амин можно закристаллизовать из чего-то чуть более полярного, то это выход.
Ищите и обрящите.

Zord
Сообщения: 1454
Зарегистрирован: Чт ноя 06, 2008 2:33 pm

Re: Снятие БОК с водорастворимых аминов

Сообщение Zord » Ср янв 16, 2019 4:13 pm

Вот еще идея, правда сам я так пока не делал-можно попробовать добавить ионообменную смолу в OH форме к раствору гидрохлорида, она заберет хлорид ион, а остаток просто упарить.

Андрей_Иванович
Сообщения: 77
Зарегистрирован: Ср ноя 30, 2016 2:08 am

Re: Снятие БОК с водорастворимых аминов

Сообщение Андрей_Иванович » Ср янв 16, 2019 6:06 pm

Если снимать HBrом или HClом, то образующиеся гидробромид или гидрохлорид амина можно перевести в свободный амин триэтиламином, побочный триэтиламмоний хлорид/бромид, тотально нерастворимы в ТГФ, а нужный амин можно им и экстрагнуть (ТГФом)

Аватара пользователя
chemist
Сообщения: 10369
Зарегистрирован: Пн июл 26, 2004 2:14 am

Re: Снятие БОК с водорастворимых аминов

Сообщение chemist » Ср янв 16, 2019 8:07 pm

Обычно все ацилы из летучих кислот снимаются просто кипячением амида в конц. HCl, часто по охлаждении гидрохлориды аминов кристаллизуются, если нет, подупарить. Да, основания получают ионитами: или анионитом отщепляют HCl, или катионитом сорбируют амин, смывают кислоты водой, амин десорбируют с катионита аммиаком, элюат упаривают досуха, остаток - чистый амин.
I D E A = A u

urri
Сообщения: 299
Зарегистрирован: Пн авг 13, 2018 3:22 pm

Re: Снятие БОК с водорастворимых аминов

Сообщение urri » Ср янв 16, 2019 11:16 pm

Детский сад...

aber
Сообщения: 831
Зарегистрирован: Пн ноя 17, 2014 12:59 am

Re: Снятие БОК с водорастворимых аминов

Сообщение aber » Ср янв 16, 2019 11:52 pm

Phobos писал(а):
Ср янв 16, 2019 11:25 am
Скажем, перерастворить полученную соль в ДХМ и добавить твердый K2CO3 в избытке, чтоб получить в осадке ТФ-ацетат калия и раствор своего амина просто отфильтровать?
Поташ в ДХМ скорей всего не будет работать, но в метаноле поташ прекрасно работает. Я так удалял фосфорную кислоту. Единственно, трифторацетат калия вероятно растворим в метаноле и его надо будет осадить тем же ДХМ после нейтрализации.

aber
Сообщения: 831
Зарегистрирован: Пн ноя 17, 2014 12:59 am

Re: Снятие БОК с водорастворимых аминов

Сообщение aber » Ср янв 16, 2019 11:58 pm

У меня как-то был похожий случай и я выделял амин так:
к водному раствору добавляется твердая щелочь до концентрации 10%-15% , после чего амин отгоняется с водяным паром. При этом объем раствора уменьшается в несколько раз. Затем снова добавил щелочь и снова отогнал. После третьего раза у меня была смесь амина и воды 1:1 .
Понятное дело, этот метод пригоден лишь для летучих и устойчивых к горячей щелочи аминов

Alex05
Сообщения: 84
Зарегистрирован: Ср мар 03, 2010 3:33 am

Re: Снятие БОК с водорастворимых аминов

Сообщение Alex05 » Чт янв 17, 2019 10:53 am

Снимаем бок с помощью ацетилхлорид/метанол. Упаривание досуха. Добавляем 1.1 экв метилата в метаноле. Крутим, вертим, греем по ситуации. Фильтруем, упариваем. Дальше либо перегонка либо флеш. А вообще в чем проблема работы с амином в форме гидрохлорида. С диксанового ашхлор разбавить эфиром,сфильтровать.

Как вариант - гх суспендировать в метилене, добавить пару экв гидрокарбоната и пару капель воды. Крутить активно ночь. Сфильтровать, упарить.

Аватара пользователя
chemist
Сообщения: 10369
Зарегистрирован: Пн июл 26, 2004 2:14 am

Re: Снятие БОК с водорастворимых аминов

Сообщение chemist » Чт янв 17, 2019 5:20 pm

urri писал(а):
Ср янв 16, 2019 11:16 pm
Детский сад...
Да? И в какой Вы группе? :wink: :lol:
I D E A = A u

urri
Сообщения: 299
Зарегистрирован: Пн авг 13, 2018 3:22 pm

Re: Снятие БОК с водорастворимых аминов

Сообщение urri » Пт янв 18, 2019 12:00 am

chemist писал(а):
Чт янв 17, 2019 5:20 pm
urri писал(а):
Ср янв 16, 2019 11:16 pm
Детский сад...
Да? И в какой Вы группе? :wink: :lol:
Из воспитателей...

Аватара пользователя
Гесс
Сообщения: 13055
Зарегистрирован: Ср фев 15, 2012 11:19 pm

Re: Снятие БОК с водорастворимых аминов

Сообщение Гесс » Пт янв 18, 2019 2:33 am

:nunu:

urri
Сообщения: 299
Зарегистрирован: Пн авг 13, 2018 3:22 pm

Re: Снятие БОК с водорастворимых аминов

Сообщение urri » Пт янв 18, 2019 9:54 am

Виноват,увлекся! Я больше так не буду!

urri
Сообщения: 299
Зарегистрирован: Пн авг 13, 2018 3:22 pm

Re: Снятие БОК с водорастворимых аминов

Сообщение urri » Пт янв 18, 2019 10:03 am

А если по существу вопроса,то мне попадалась очень интересная статья,речь шла об избирательном удалении БОКа с первичных аминов обработкой третбутилатом в ТГФ,могу найти,если такой метод подойдет

2rin
Сообщения: 400
Зарегистрирован: Вт май 11, 2010 8:58 pm

Re: Снятие БОК с водорастворимых аминов

Сообщение 2rin » Пт янв 18, 2019 10:36 am

На аминогликозидах (а они только в воде и растворяются) снимают TFA, упаривают, растворяют в воде и обрабатывают анионитом в ОН-форме. Фильтрат лиофилизуют. Если объемы большие и вещество терпит до 40-50 град., воду можно азеотропно отогнать в вакууме с бутанолом.

Ответить

Вернуться в «органическая химия / organic chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 24 гостя