Кетализация
Кетализация
Дамы и господа, свидетельствую Вам своё уважение и прошу совета по следующему вопросу. Подскажите, пожалуйста, как, на Ваш взгляд можно кетализовать (2-метилфенил)(циклогексил)кетон и (2-бромфенил)(циклогексил)кетон? Вопрос - не праздный. Некоторые, "мягкие", методы просто не работают. Вариант с избытком ортоэфира, абсолютного спирта и трифторметансульфоновой кислоты даёт нехорошие результаты: эфир енола и ряд побочных продуктов (по всей видимости - результаты перегруппировки). Возможно, кто-то сталкивался с кетализацией экранированных енолизуемых жирно-ароматических кетонов?
Different Dreams
Re: Кетализация
Можно попробовать через силилированные спирты:
M. Kurihara, N. Miyata, Chem. Lett. 1995, 263
T. Tsunoda, M. Suzuki, R. Noyori, Tetrahedron Lett. 1980, 21, 1357
M. Kurihara, N. Miyata, Chem. Lett. 1995, 263
T. Tsunoda, M. Suzuki, R. Noyori, Tetrahedron Lett. 1980, 21, 1357
Re: Кетализация
А в книге Theodora Green, Protective groups.... смотрели? Может там есть что-то специфическое для неактивнх кетонов?
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
Re: Кетализация
Коллеги, а что Вы скажете о комбинации тетрафторбората лития и ортоэфира в этом случае? Пока не пробовал за отсутствием этого катализатора.
Different Dreams
Re: Кетализация
А кеталь какой? Если циклический(пятичленник), то есть статья(доступная правда в режиме оффлайн): Angeli, Piero; Brasili, Livio; Franchini, Silvia; Giardina, Dario; Gulini, Ugo; Marucci, Gabriella - Medicinal Chemistry Research, 1999, vol. 9, # 2, p. 89 - 97.
Кипячение с соответствующими диолами в бензоле в присутствии п-толуолсульфокислоты в течение двух суток.
Кипячение с соответствующими диолами в бензоле в присутствии п-толуолсульфокислоты в течение двух суток.
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
Re: Кетализация
Как показывает практика, проблемы либо в спирте(мокрый), либо в ортоэфире(подразвалился), либо в кислоте.
Re: Кетализация
С такими вопросами нужны творческиеMasterboy писал(а): ↑Пт авг 03, 2018 3:41 pmДамы и господа, свидетельствую Вам своё уважение и прошу совета по следующему вопросу. Подскажите, пожалуйста, как, на Ваш взгляд можно кетализовать (2-метилфенил)(циклогексил)кетон и (2-бромфенил)(циклогексил)кетон? Вопрос - не праздный. Некоторые, "мягкие", методы просто не работают. Вариант с избытком ортоэфира, абсолютного спирта и трифторметансульфоновой кислоты даёт нехорошие результаты: эфир енола и ряд побочных продуктов (по всей видимости - результаты перегруппировки). Возможно, кто-то сталкивался с кетализацией экранированных енолизуемых жирно-ароматических кетонов?
I D E A = A u
Re: Кетализация
Имхо, транскетализация циклической кетали в избытке метанола все равно может пойти лучше, чем попытки повесить метанол непосредственно на неактивный карбонил.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
Re: Кетализация
А может действительно покипятить соответствующий диоксолан с избытком 2,2-диметоксипропана и хлоридом цинка? Может час, может месяц;-))? ТСХ-контроль.
Re: Кетализация
Ацетониды снимают с 1,2-диолов такой же транскетализацией в MeOH/TsOH
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 27 гостей