Реакции дихлорметана
Реакции дихлорметана
Зачем в мерковский дихлорметан добавляют амилен "для стабилизации". Какие реакции будут происходить при хранении чистого дихлорметана?
Окисляется ли дихлорметан хромовой смесью и во что он окисляется?
---------------
При каких условиях дихорметан реагирует с алюминием?
Окисляется ли дихлорметан хромовой смесью и во что он окисляется?
---------------
При каких условиях дихорметан реагирует с алюминием?
Re: Реакции дихлорметана
Будет идти медленное окисление и другие, сопутствующие, радикальные процессы. Амилен тут выполняет роль их ингибитора.
Дихлорметан окисляется хромовой смесью, но неохотно. Даёт смеси продуктов. Выделить что-либо индивидуальное в чистом виде - проблематично.
Дихлорметан окисляется хромовой смесью, но неохотно. Даёт смеси продуктов. Выделить что-либо индивидуальное в чистом виде - проблематично.
Different Dreams
Re: Реакции дихлорметана
Скорее всего идет окисление по типу хлороформа .... летит фосген и пр.
- Magic Methyl
- Сообщения: 1640
- Зарегистрирован: Вт авг 07, 2018 7:06 pm
Re: Реакции дихлорметана
Не знаю насчет дихлорметана, но я ниразу не встречал что бы он был стабилизированным
именно амиленом, причем DXM в работе мы используем очень часто - и наш, российского
розлива, и Sharlau HPLC grade - вот он стабизизирован, но этанолом (на этикетке указано
0,3%). А насчет фосгена - старый хлороформ, который стоял на складе летом имеет очень
выраженный запах COCl2, особенно когда его открываешь первый раз. А вот DXM, даже
старый и не стабилизированный им не пахнет
Litterarum radices amarae, fructus dulces sunt
Re: Реакции дихлорметана
Вот сигма-олдрич предлагает такой:
https://www.sigmaaldrich.com/catalog/pr ... ®ion=RU
https://www.sigmaaldrich.com/catalog/pr ... ®ion=RU
а мне надо для хромато-масса, без добавок. Можете посоветовать?
https://www.sigmaaldrich.com/catalog/pr ... ®ion=RU
https://www.sigmaaldrich.com/catalog/pr ... ®ion=RU
а мне надо для хромато-масса, без добавок. Можете посоветовать?
Re: Реакции дихлорметана
Интересно:
1) дихлорметан дает реактив Гриньяра?
2) реагирует ли он с триметиламином? этиламином?
В J. Org. Chem., 1988, 53 (12), pp 2829–2835 из дихлорметана и алюминия делают метиленирующий агент, вместо реактива Виттига.
1) дихлорметан дает реактив Гриньяра?
2) реагирует ли он с триметиламином? этиламином?
В J. Org. Chem., 1988, 53 (12), pp 2829–2835 из дихлорметана и алюминия делают метиленирующий агент, вместо реактива Виттига.
Re: Реакции дихлорметана
Нет или как минимум крайне медленно.
Скорее всего тоже нет. Cl-CH2-MgCl*LiCl получают обменной реакцией Cl-CH2-I c iPr-MgCl*LiCl
Хлоры дихлорметана весьма пассивны. У нас однажды один оставленный без должного надзора студент ухитрился перегнать дихлорметан над натрием и даже не Нельзя исключить конечно что причина была в качестве натрия, но все равно я впечатлился.
Там существенную роль играет добавление CH2Br2 который хоть и назван инициатором но его добавление требуется по ходу всей реакции. То есть возможно магниевую стружку (и возможно пыль) тоже можно завести йодом ли али еще какими изысками типа каких то бромидов-иодидов, но влоб оно очень вряд ли пойдет.
Re: Реакции дихлорметана
С нуклеофильными аминами отлично реагирует. У нас как-то внесли так вторичный амин в дихлорметан сильно загодя, и при комнатной - решили сэкономить время перед следующим этапом реакции. Через некоторое время реактор уже кипел.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
- Magic Methyl
- Сообщения: 1640
- Зарегистрирован: Вт авг 07, 2018 7:06 pm
Re: Реакции дихлорметана
А что у Вас за амин был, если не секрет?
Litterarum radices amarae, fructus dulces sunt
Re: Реакции дихлорметана
Как-то экстрагировал ДХМ реакцию, в которой использовался избыток морфолина. С удивлением обнаружил потом огромное количество диморфолинометана. При комнатной температуре.
Re: Реакции дихлорметана
Дибромметан и дийодметан дают дигриньяр с амальгамой Mg. Дихлорметан не дает
Re: Реакции дихлорметана
если речь о том с чем в принципе может реагировать , то литература утверждает что с катехолами давая метиленовый мостик , в присутствии K2CO3 ЕМНИП
Дибромметан и дийодметанупоминаются понятно чаще в этой реакции
Дибромметан и дийодметанупоминаются понятно чаще в этой реакции
он химик, он ботаник-князь Федор , мой племянник
Re: Реакции дихлорметана
С нуклеофильными аминами отлично реагирует. У нас как-то внесли так вторичный амин в дихлорметан сильно загодя, и при комнатной - решили сэкономить время перед следующим этапом реакции. Через некоторое время реактор уже кипел.
Не секрет, но не помню уже, лет 15 прошло, запомнились только выводы, что делать так не надоА что у Вас за амин был, если не секрет?
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
- Magic Methyl
- Сообщения: 1640
- Зарегистрирован: Вт авг 07, 2018 7:06 pm
Re: Реакции дихлорметана
Недавно использовани DXM и CHCl3 в качестве среды при конденсации, в качестве основания
брали Et3N, вроде бы ничего особого не было (при кипении, в течении 10-15 часов), может
что то типа амидинов, или циклических аминов с ними и взаимодействует , -
хорошо было бы узнать на всякий случай...
брали Et3N, вроде бы ничего особого не было (при кипении, в течении 10-15 часов), может
что то типа амидинов, или циклических аминов с ними и взаимодействует , -
хорошо было бы узнать на всякий случай...
Litterarum radices amarae, fructus dulces sunt
Re: Реакции дихлорметана
http://www.aidic.it/cet/16/48/128.pdfDichloromethane is employed as a common solvent in the chemical industry. Due to its low boiling point of
39.7 °C it can be used for the extraction of amine compounds. However, caution is advised while handling and
storing amine compounds diluted in dichloromethane, since there were incidents with unexpected reactions
between amine compounds and dichloromethane in the past (Bretherick’s Handbook of Reactive Chemical
Hazards, 2007). For instance, an exothermic reaction occurred during a distillation at 30 °C of a mixture of
ethylene diamine and dichloromethane, which subsequently deflagrated (Nolan, 1983)
см также https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/jo ... ode=joceah
и опосредованно https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jo2016218
- Magic Methyl
- Сообщения: 1640
- Зарегистрирован: Вт авг 07, 2018 7:06 pm
Re: Реакции дихлорметана
Спасибо за ссылки, - очень интересно, - fin alla bara sempre se n'imparaГесс писал(а): ↑Чт авг 16, 2018 10:54 amhttp://www.aidic.it/cet/16/48/128.pdf
см также https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/jo ... ode=joceah
и опосредованно https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jo2016218
Особенно впечатлило про этилендиамин
Что то практически нет этого в литературе - ну указаны только банальные вещи, типа
опастности систем алкилгалогенидов и MeNO2 со щелочными металлами, и тд., у нас
на форуме нет подобной темы про неожиданное/незапланированное протекание р-ций?
С уважением.
Litterarum radices amarae, fructus dulces sunt
Re: Реакции дихлорметана
Обсуждался как-то категорический запрет использовать ДХМ для обработки реакций с азидом натрия - скажем, замены алкил галида на азид в ДМФ. Добавление воды и экстракция ДХМ ведет к образованию метилен диазида, который потом может взорваться при отгонке растворителя.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
Re: Реакции дихлорметана
Дихлорметан оказывается устойчив к оксиду хрома(VI) - есть реагент такого состава.
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: Nickolas и 22 гостя