Циклизация Торпа-Циглера

[himik]

Доброго времени суток коллеги!
Провел подобную циклизация с помощью этилата натрия - выход продукта не впечатлил...

циклизация.PNG

Вопрос к знающим людям: что для подобных реакций оптимальнее в качестве циклизующего агента - алкоголяты или третичные амины (типа триэтиламина, N-метилпиперидина, DIPEA, DBU)?

[ChemNavigator]

Про такую модификацию реакции не слышал, но из общих соображений - метиленовая группа здесь не отличается особой кислотностью, поэтому этилат натрия, я думаю, будет слабоват. К тому же этилат может присоединяться по цианогруппе. LDA подошёл бы лучше всего, гидрид лития может тоже подойдёт. Из третичных аминов надо проверить в первую очередь DBU, насчёт остальных не знаю.

[ximi]

что для подобных реакций оптимальнее в качестве циклизующего агента - алкоголяты или третичные амины

Вроде рулят сильные основания типа третбутилата калия или гидрида натрия в апротонных растворителях.
Или LICKOR попробовать или LDA.

[Vittorio]

этилат не очень годится, по причине того, что он будет нуклеофильно выкидывть меркаптан из тиоуреида (подозреваю, что воняло сильно). Я бы взял трет-бутилат калия в сухом ДМФА или чем-то апротонном типа ТГФ. Можно гидрид натрия.

[himik]

этилат не очень годится, по причине того, что он будет нуклеофильно выкидывть меркаптан из тиоуреида (подозреваю, что воняло сильно). Я бы взял трет-бутилат калия в сухом ДМФА или чем-то апротонном типа ТГФ. Можно гидрид натрия.

Да нет, на этой стадии не воняло (зело воняло при получении исходной изотиомочевины). По ЯМР-спектру во второй фракции многовато именно незациклизованного исходника.

[Nickolas]

этилат не очень годится, по причине того, что он будет нуклеофильно выкидывть меркаптан из тиоуреида (подозреваю, что воняло сильно).

Вонять сильно вроде и не должно, так как из этоксида и метантиола тут же получится метантиолят.