Синтез этилкарбоната натрия
Синтез этилкарбоната натрия
Для синтеза 3-индолкарбоновой кислоты нужен этилкарбонат натрия, но он не продаётся. Как его получить?
По идее должен получаться гидролизом этил хлороформата с бикарбонатом натрия. Соединение, кажется, само из семьи наркотиков, на www.rhodium.ws на него наверняка ссылки есть
Гидролиз этил хлороформата с бикарбонатом натрия - глупость. Соединение, кажется, само из семьи наркотиков - ещё большая глупость.Phobos писал(а):По идее должен получаться гидролизом этил хлороформата с бикарбонатом натрия. Соединение, кажется, само из семьи наркотиков, на www.rhodium.ws на него наверняка ссылки есть
На www.rhodium.ws на него нихрена нет. А когда кажется, креститься надо, хотя к Вам это, наверное не относится.
Хм. А из индола и хлоруксусной никак?
С чем вы этот этилкарбонат совокуплять то будите?
Вобщем, получают его кидая сухой лёд в спиртовый раствор этилата натрия или булькая туда CO2. Это правда раствор.
Есть такой японский патент
Hirao, Ichiro; Kito, Taketoshi; Funamoto, Takatomo; Murakami, Taketoshi; Hirakawa, Kazumi. Alkyl or aralkyl hydrogen carbonate alkali metal salts. Jpn. Kokai Tokkyo Koho (1975), 5 pp.
ROCO2M (R = alkyl, aralkyl; M = alkali metal) were prepd. by reaction of mixts. of phenol alkali metal salts XAOM (A = benzene or naphthalene ring; X = H, halo, alkyl, etc.) and alcs. ROH with CO2. Thus, CO2 was introduced into a mixt. of 4.64 g PhONa and 1.28 g MeOH in Me2CO for several min to ppt. 98% MeOCO2Na. EtOCO2Na, n-C5H11OCO2Na, PrOCO2K, BuOCO2K, and PhCH2OCO2K were also prepd. in 88-99% yields.
Но ктож верит японцам...
С чем вы этот этилкарбонат совокуплять то будите?
Вобщем, получают его кидая сухой лёд в спиртовый раствор этилата натрия или булькая туда CO2. Это правда раствор.
Есть такой японский патент
Hirao, Ichiro; Kito, Taketoshi; Funamoto, Takatomo; Murakami, Taketoshi; Hirakawa, Kazumi. Alkyl or aralkyl hydrogen carbonate alkali metal salts. Jpn. Kokai Tokkyo Koho (1975), 5 pp.
ROCO2M (R = alkyl, aralkyl; M = alkali metal) were prepd. by reaction of mixts. of phenol alkali metal salts XAOM (A = benzene or naphthalene ring; X = H, halo, alkyl, etc.) and alcs. ROH with CO2. Thus, CO2 was introduced into a mixt. of 4.64 g PhONa and 1.28 g MeOH in Me2CO for several min to ppt. 98% MeOCO2Na. EtOCO2Na, n-C5H11OCO2Na, PrOCO2K, BuOCO2K, and PhCH2OCO2K were also prepd. in 88-99% yields.
Но ктож верит японцам...
...Known in the art are the methods of synthesizing 3-indolylacetic acid from compounds containing the indole ring. For example, the products obtained by interacting 3-indolylmagnesium halide with chloroacetonitrile, N,N-diethylchloroacetamide or ethylene oxide can be converted into the heteroauxine by hydrolysis or oxidation.
http://www.rhodium.ws/chemistry/iaa.synth.html
Если так можно получить indolylacetic acid, то обычную индолкарбоновую тем более.
А еще есть такое слово - воспитанность.
http://www.rhodium.ws/chemistry/iaa.synth.html
Если так можно получить indolylacetic acid, то обычную индолкарбоновую тем более.
А еще есть такое слово - воспитанность.
Последний раз редактировалось Phobos Ср ноя 10, 2004 11:50 am, всего редактировалось 1 раз.
Вообще, cherep правельно сказал.
Если известно, что этилкарбонат натрия вообще существует при комнатной температуре и атмосферном давлении, то реакция EtOCOO- = EtO- + CO2 не идет. А значит, идет обратная ей CO2 + EtO- = EtOCOO- , ибо энергии активации обих р-ий малы. Да и всем известно такое в-во как гидрокарбонат. Также этилкарбонат должен быть более устойчив к потере CO2, чем гидрокарбонат. Относительно устойчивости к гидролизу влагой - не знаю.
bkiliani, а откуда такая информация, что индолят-анион можно карбоксилировать этилкарбонатом натрия? На мой взгляд, CO группа этилкарбоната практически не способна присоединять нуклеофилы, разве что очень сильные, да и 2 отрицательно заряженные молекулы будут отталкиваться. Можно использовать диэтилкарбонат с образованием 3-карбэтоксииндола, а потом его гидролизовать. Только в мягких условиях, иначе декарбоксилируется.
А вообще, коли индолят анион реагирует с этилкарбонатом, то с CO2 и подавно должен. Такчто все эти йепли с этилкарбонатом ни к чему.
bkhiliani, а зачем Вам вообще индолил-3-карбоновая к-та, есле не секрет?
А из индола и хлоруксусной никак?
так ему не индолилуксусная нужно, а карбоновая.
Если известно, что этилкарбонат натрия вообще существует при комнатной температуре и атмосферном давлении, то реакция EtOCOO- = EtO- + CO2 не идет. А значит, идет обратная ей CO2 + EtO- = EtOCOO- , ибо энергии активации обих р-ий малы. Да и всем известно такое в-во как гидрокарбонат. Также этилкарбонат должен быть более устойчив к потере CO2, чем гидрокарбонат. Относительно устойчивости к гидролизу влагой - не знаю.
bkiliani, а откуда такая информация, что индолят-анион можно карбоксилировать этилкарбонатом натрия? На мой взгляд, CO группа этилкарбоната практически не способна присоединять нуклеофилы, разве что очень сильные, да и 2 отрицательно заряженные молекулы будут отталкиваться. Можно использовать диэтилкарбонат с образованием 3-карбэтоксииндола, а потом его гидролизовать. Только в мягких условиях, иначе декарбоксилируется.
А вообще, коли индолят анион реагирует с этилкарбонатом, то с CO2 и подавно должен. Такчто все эти йепли с этилкарбонатом ни к чему.
bkhiliani, а зачем Вам вообще индолил-3-карбоновая к-та, есле не секрет?
А из индола и хлоруксусной никак?
так ему не индолилуксусная нужно, а карбоновая.
Японцам зря не верите. Сведения из независимых источников (не японских) подтверждают эти данные.
Не спрашивайте только, где взять C02 (Airco, research grade, 99.99%).Metal alkoxide solutions were prepared immediately prior to use by addition of freshly cut metal to an 80-fold molar excess of anhy- drous alcohol. The sodium salts of methyl and ethyl carbonate precipitated immediately upon introduction of C02 (Airco, research grade, 99.99%) to the corresponding anhydrous alcohol solution of the alkoxide.
JACS 1978, 3564
За bkiliani позволю себе ответить: вероятно из старого доброго патента SU444769bkiliani, а откуда такая информация, что индолят-анион можно карбоксилировать этилкарбонатом натрия?
Незнаю, правда, есть ли количественная оценка его нуклеофильности, самому интересно посмотреть.Нет, имеется ввиду не индол, а анион индола, получаемый снятием протона с азота. При этом получается амбидентный анион, где - распределен между полож 1 и 3. Насчет его нуклеофильности не знаю, но судя по тому, что его PKa=17, должен быть нуклеофилен, но я и не говорил что сильный:).
А потент - абсолютно правильный, для синтеза этилкарбоната - не нужен алкаголят. Достаточно любого основания, более сильного чем этилкарбонат. То есть ортофосфат, карбонат, фенолят, гиПОХлорит:) итп. Это ведь то же самое, что получать гидрокарбонат из CO2, воды и основання, только тут вместо воды спирт.
А потент - абсолютно правильный, для синтеза этилкарбоната - не нужен алкаголят. Достаточно любого основания, более сильного чем этилкарбонат. То есть ортофосфат, карбонат, фенолят, гиПОХлорит:) итп. Это ведь то же самое, что получать гидрокарбонат из CO2, воды и основання, только тут вместо воды спирт.
-
Formalinum
- Сообщения: 1573
- Зарегистрирован: Вс окт 24, 2004 4:28 am
- Контактная информация:
Знаю точно, что МЕТИЛкарбонат калия прекрасно получается при продувании СО2 в метанольный раствор едкого кали... Более того, можно исходный процесс попробовать провести, получая метилкарбонат in situ, пропуская СО2 в метанольный раствор индола в присутствии едкого кали... Если, конечно, не особо принципиально этиловый или метиловый эфир получается. Про аналогичный процесс с щёлочью в этаноле не особо уверен -щёлочь хуже растворяется. Надо пробовать...НЕКОЗЛЮ писал(а):Достаточно любого основания, более сильного чем этилкарбонат. То есть ортофосфат, карбонат, фенолят, гиПОХлорит:) итп. Это ведь то же самое, что получать гидрокарбонат из CO2, воды и основання, только тут вместо воды спирт.
Всяко бывает...
НЕКОЗЛЮ писал(а):Вообще, cherep правельно сказал.
Если известно, что этилкарбонат натрия вообще существует при комнатной температуре и атмосферном давлении, то реакция EtOCOO- = EtO- + CO2 не идет. А значит, идет обратная ей CO2 + EtO- = EtOCOO- , ибо энергии активации обих р-ий малы. Да и всем известно такое в-во как гидрокарбонат. Также этилкарбонат должен быть более устойчив к потере CO2, чем гидрокарбонат. Относительно устойчивости к гидролизу влагой - не знаю.
bkiliani, а откуда такая информация, что индолят-анион можно карбоксилировать этилкарбонатом натрия? На мой взгляд, CO группа этилкарбоната практически не способна присоединять нуклеофилы, разве что очень сильные, да и 2 отрицательно заряженные молекулы будут отталкиваться. Можно использовать диэтилкарбонат с образованием 3-карбэтоксииндола, а потом его гидролизовать. Только в мягких условиях, иначе декарбоксилируется.
А вообще, коли индолят анион реагирует с этилкарбонатом, то с CO2 и подавно должен. Такчто все эти йепли с этилкарбонатом ни к чему.
bkhiliani, а зачем Вам вообще индолил-3-карбоновая к-та, есле не секрет?
А из индола и хлоруксусной никак?
так ему не индолилуксусная нужно, а карбоновая.
Индол-3-карбоновая к-та, промежуточное вещество для одного синтеза.
Инфо отсюда, только, к сожалению, у нас это проблема найти:
Абраменко В.Г., Суворов.Н.Н, Авт. Свид. СССР № 444769 (1974). Бюл. Изобр., 1974, 36.
из книги "Новые препаративные синтезы в индоловом ряду" Жунгиету, Суворов, Кост; Кишинёв, 1983. Сама книга висит в сети, но вот Авт.Свид. у меня нет. Реакция - индол+этилкарбонат, 220°C, 3 часа, промежуточно отбор этанола, потом растворение в воде, фильтрация, окиселение и 80% выход - просто фантастика!
Попробуйте нажать сюдаСама книга висит в сети, но вот Авт.Свид. у меня нет.
http://v3.espacenet.com/origdoc?DB=EPOD ... N=SU444769
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 44 гостя