Койевая кислота
Койевая кислота
Есть такая койевая кислота https://ru.wikipedia.org/wiki/%D0%9A%D0 ... 1%82%D0%B0 Задача окислить -СН2OH фрагмент в положении 2 пирона до карбоксила -СООН. Но сохранить гидроксил -ОН в положении 5 и в целом сохранить формулу.
Re: Койевая кислота
Мне это очень напоминает фрагмент из целлюлозы.
Поэтому я бы попробовала TEMPO/NaOCl (c контролем рН).
Поэтому я бы попробовала TEMPO/NaOCl (c контролем рН).
Re: Койевая кислота
Это не целлюлоза, это отбеливающий косметический актив. А гипохлорит по двойным связям прицепится.
Re: Койевая кислота
Бензилируйте пирановую гидроксигруппу и окисляйте.
А потом гидрированием удалите защитную группу.
А потом гидрированием удалите защитную группу.
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
Re: Койевая кислота
В порядке бреда, как будет окисляться комплекс?
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
If you are not part of the solution, you are part of the precipitate.
Re: Койевая кислота
Прицепится, если избыттк и без TEMPO.
NaOCl в водно-буферной среде не содержит активного хлора или HOCl в высоких концентрациях, как в агрессивных условиях хлорирования.
-
ChemNavigator
- Сообщения: 2134
- Зарегистрирован: Пт янв 28, 2005 3:02 am
Re: Койевая кислота
Я думаю, в таких соединениях енольная OH-группа будет легко замещаться на OAlk просто при кипячении в спирте с кислым катализатором. После окисления -CH2OH до -COOH (главное, двойную связь не затронуть) её можно точно так же перевести обратно в OH кипячением в воде.
Re: Койевая кислота
5-О-Бензилирование делают из бензилхлорида со щелочью в метаноле. Значит простое кипячение с бензиловым спиртом не эффективно. 5-Benzyloxy-2-hydroxymethyl-4H-pyran-4-one (2) ….. A solution of kojic acid (1) (3.00 g, 21.1
mmol) benzyl chloride (3.85 g, 22.5 mmol) and sodium hydroxide (0.870 g, 21.8 mmol) in MeOH (40
mL) was refluxed for 5 h. After removing the solvent in vacuo, to the reaction mixture was added cold
water (40 mL). The resulting solid was filtered and recrystallized from EtOH to give 2 (4.30 g, 88%
yield).
2: mp 131 – 133 C (lit., mp 132 C,13a 134 –136 C
13b).
1H NMR (CDCl3) 2.12 (1H, s), 4.45 (2H, s),
5.08 (2H, s), 6.51 (1H, s), 7.36 (5H, m), 7.52 (1H, s). LR MS m/z 233(MH+
). HR MS (MH+
) calcd
for C13H13O3 233.0814. Found: 233.0808.
mmol) benzyl chloride (3.85 g, 22.5 mmol) and sodium hydroxide (0.870 g, 21.8 mmol) in MeOH (40
mL) was refluxed for 5 h. After removing the solvent in vacuo, to the reaction mixture was added cold
water (40 mL). The resulting solid was filtered and recrystallized from EtOH to give 2 (4.30 g, 88%
yield).
2: mp 131 – 133 C (lit., mp 132 C,13a 134 –136 C
13b).
1H NMR (CDCl3) 2.12 (1H, s), 4.45 (2H, s),
5.08 (2H, s), 6.51 (1H, s), 7.36 (5H, m), 7.52 (1H, s). LR MS m/z 233(MH+
). HR MS (MH+
) calcd
for C13H13O3 233.0814. Found: 233.0808.
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 10 гостей