Концентрирование глутарового альдегида

[Sander12345]

Добрый день, коллеги
Для не особо требовательного синтеза требуется ( простите за тавтологию) глутаровый альдегид, желательно, 100 % или около того. Всего по моим прикидкам нужно килограмма 3.
Поскольку времена нынче тяжелые, хочу взять тупо 50 %й раствор (продается как дезсредство) и сконцентрировать:

Вариант 1: отогнать под вакуумом воду (глутараль кипит при 188 вроде как)
Вариант 2: выморозить воду (целевой альдегид замерзает при -14 оС, понимаю, могут быть эвтектики, фазовую диаграмму плавления не нашел).

Пишут также что полимеризуется легко и самоконденсируется. Можно ли этого как-то избежать?

[pirazol]

Упарьте воду, а остаток перегоните в градусе(естественно перегонная установка с небольшим дефлегматором). Все под вакуумом и желательно в инертной атмосфере. Ничего сложного. Продукт использовать сразу весь.

[Sander12345]

Упарьте воду, а остаток перегоните в градусе(естественно перегонная установка с небольшим дефлегматором). Все под вакуумом и желательно в инертной атмосфере. Ничего сложного. Продукт использовать сразу весь.

В смысле в градусе? В пределах одного градуса при постоянном давлении?

[Phobos]

Думаю, что поликонденсации не избежать. Он нужен именно 100% или без воды?

[Sander12345]

Думаю, что поликонденсации не избежать. Он нужен именно 100% или без воды?

Без воды. Хотя бы примерно без воды- дальше конденсация Кновенагеля.

[Jokermaniak]

Кневенагелю вода не всегда мешает, особенно если это сетап спирт/амин. Можно попробовать как есть для начала. Ну, если не пойдет, можно отогнать воду как есть или в виде азеотропа с толуолом при умеренном вакууме (азеотороп живет до ~350 мбар ЕМНИП). Ещё как вариант можно вылить раствор в умеренно полярный растворитель типа толуола и отсушить сульфатом натрия. Но в толуольном растворе он тоже не очень хорошо себя чувствует, можно добавить немного спирта, говорят, он стабилизирует.

[kbob]

Экстракция эфиром, хлороформом, бензолом?

[Nickolas]

Экстракция эфиром, хлороформом, бензолом?

Кстати, да. Можно еще раствор хорошо посолить перед этим)

[Sander12345]

Да, так все выглядит довольно гуманно. Спасибо!

[Phobos]

Он же наверняка дает гидраты, хорошо растворимые в воде. Я бы его засунул в нечто полярное, инертное, смешивающееся с водой и высококипящее, типа ДМСО. Потом под максимальным вакуумом отогнал бы воду. Чтоб все же не концентрировать, а сушить. Ну и потом раствор в следующую стадию.

[Sander12345]

Он же наверняка дает гидраты, хорошо растворимые в воде. Я бы его засунул в нечто полярное, инертное, смешивающееся с водой и высококипящее, типа ДМСО. Потом под максимальным вакуумом отогнал бы воду. Чтоб все же не концентрировать, а сушить. Ну и потом раствор в следующую стадию.

Например, триэтиленгликоль или даже полиэтиленгликоль? Нетоксично, выскокипящее, хорошо (скорее всего) отделится от продукта.
Оно конечно может дать ацетали, но народ пишет, что в спиртах и даже в воде конденсация Кновенагеля идет.
Вопрос с дальнейшим декарбоксилированием- поэтому, дескать, применяется пиридин.
С пиридином вот очень не хотелось бы связываться.

[Nickolas]

Он же наверняка дает гидраты, хорошо растворимые в воде.

Furthermore, saturation of the solution with sodium chloride, extraction with ether, and distillation eliminates this unsaturated material and gives a 50% yield of monomeric glutaraldehyde with the expected 1H n.m.r. spectrum...

Hardy, P. M., A. C. Nicholls, and H. N. Rydon. "The nature of glutaraldehyde in aqueous solution." Journal of the Chemical Society D: Chemical Communications 10 (1969): 565-566.