N-окись 4-хлорпиридина

[TBA]

Уважаемые коллеги, кто-нибудь сталкивался с синтезом N-окиси 4-хлорпиридина? Пропись из А.Л. Мнджояна (Синтезы гетероциклических соединений, выпуск 7), заключающаяся в О-ацетилировании N-окиси 4-нитропиридина ацетилхлоридом с последующим разложением продукта водным карбонатом натрия, несколько странна.. В частности, неясно, сколько ацетилхлорида необходимо брать на указанное количество N-окиси 4-нитропиридина (25 г). В методике указано 125 мл ацетилхлорида . Но ведь это явно опечатка (ошибка?)! Если принять, что пропущен знак дроби, то есть 12.5 мл ацетилхлорида, то и тогда не все гладко: не может быть, что AcCl берется в недостатке. Таким образом, стоит вопрос: сколько ацетилхлорида брать? По всей видимости, его нужно не меньше, чем по стехиометрии. но сколько?
Обсуждаемую методику прилагаю

[SkydiVAR]

Да нет, 125 мл - нормально. В советских методиках часто давались большие избытки дешевых реагентов, не мешающих выделению...

[TBA]

Да нет, 125 мл - нормально. В советских методиках часто давались большие избытки дешевых реагентов, не мешающих выделению...

Все бы ничего, да только в методе сказано, что в конце реакции смесь затвердевает. В реале ничего подобного не происходило (я все-таки опробовал эту пропись). Далее, согласно прописи, реакционку надо разбавлять ледяной водой -125 мл Это в избыток-то ацетилхлорида Естественно, все содержимое колбы аккуратненко выплюнуло в потолок

[eizo]

делал давно детали уже не помню. Просто заливал N- окись нитропиридина избытком ацетилхлорида.У меня насколько помню во время реакции желтый нитропиридиноксид переходил в белый осадок. Потом отгонял избыток и в лед. Потом соду и долго многократно экстрагировать хлорорганикой. Не знаю для чего он вам, но в моем случае оказалось проще замещать нитрогруппу в 4 нитропиридине она там очень живая.

[SkydiVAR]

Посмотрите здесь.

[TBA]

У меня насколько помню во время реакции желтый нитропиридиноксид переходил в белый осадок. Потом отгонял избыток и в лед. Потом соду и долго многократно экстрагировать хлорорганикой.

Видимо так и буду делать.. с отгонкой.
М-да.. Вот и верь после этого методикам Даже проверенным

[TBA]

Посмотрите здесь.

Спасибо коллега SkydiVAR . Теперь примерно ясно какое соотношение реагентов брать в реакцию

[зыркало1]

Стоит окислять 4-хлорпиридин в ледяной к-те при т-ре не выше 50град. 30% перекисью...
Хотя долго (около 50часов) но продукт по отзывам прекрасный...
Анализ ВЭЖХ и перекись добавляют по его результатам...

[TBA]

Стоит окислять 4-хлорпиридин в ледяной к-те при т-ре не выше 50град. 30% перекисью...

Мда.. Где его взять только, 4-хлорпиридин? Он не менее доступен (для меня), чем окись 4-нитропиридина

[Cherep]

А в чём странность? нитро так и на бром меняют ацетилбромидом, АФАИК

может попросите посмотреть по БД, я помещу копию туда

[TBA]

А в чём странность? нитро так и на бром меняют ацетилбромидом, АФАИК
может попросите посмотреть по БД, я помещу копию туда

Я, вероятно, выразился не совсем понятно. "Странность" - не в методологии, а в деталях прописи синтеза. Но, сейчас я разобрался в чем дело - просто ошибка в цифре.

[suprachemister]

RX

4-chloropyridine N-oxide_RX.pdf

[TBA]

Большое спасибо, suprachemister!

[зыркало1]

Мда.. Где его взять только, 4-хлорпиридин? Он не менее доступен (для меня), чем окись 4-нитропиридина

Посмотрите Chem.Ber.117,1529 (1984)...