полиэтиленгликоли и полиакриловая кислота

[StYV]

Для синтеза монолитных колонок (силикагель) нужен полиэтиленгликоль (Мол. масса 10000 и 100000 дальтон) и полиакриловая кислота (Мол. масса 100000 дальтон). С синтезом полиэтиленгликоля более менее все понятно, нашел книгу и статьи, есть продажные продукты. По полиакриловой кислоте тоже есть продажный продукт. Нет ли продажных продуктов именно в РФ, хотя поиск в инете их не нашел. Может есть литература по синтезу полиакриловой кислоты и ее фракционированию с помощью гель-проникающей хроматографии?
С уважением StYV.

[avor]

Ну производство эмульсий на основе сополимеров акриловой кислоты и самой акриловой кислоты вроде запустили в Дзержинске. Там и надо наверно искать Мономер. Ну а полимер думаю получить не очень сложно правда наверно лучше в апротонных растворителях. А делить наверное лучше на биологических ситах типа Сефадекс G75 G100 или сефакрил 200, 500 в водных буферах.

[Smol]

Если это для хроматографии - то не мучайтесь, берите импортные... Наши если и делают, то только технический продукт, для тонких работ не годится...

[hisamazu]

Ну производство эмульсий на основе сополимеров акриловой кислоты и самой акриловой кислоты вроде запустили в Дзержинске. Там и надо наверно искать Мономер. Ну а полимер думаю получить не очень сложно правда наверно лучше в апротонных растворителях. А делить наверное лучше на биологических ситах типа Сефадекс G75 G100 или сефакрил 200, 500 в водных буферах.

Боюсь, можете не найти. С полгода назад наши коллеги из Питера, которые кое-что делают на основе энтих мономеров, сказали, что производство отечественных мономеров накрылось.

[Polychemist]

Полимеризовать акрилку лучше в спирте (5-10%, 0.2% AIBN от массы мономера, 60С, перед началом продуть аргоном) или из акрилата натрия, как в прилагаемой статье. Может потребоваться добавка меркаптанчика, 100кДа шибко малая масса для ПАК, обычно норовит к миллиону уползти. Если нужны реальные количества, есть смысл фракционировать дробным осаждением. Мерить ММ лучше вискозиметрически (см. статью):
Intrinsic viscosity of polyelectrolytes
Ichiro Noda, Takeaki Tsuge, Mitsuru Nagasawa
J. Phys. Chem., 1970, 74 (4), pp 710–719
DOI: 10.1021/j100699a005

__________
P.S. При наличии препаративной ГПХ покупка копеечной импортной акрилки не должна быть проблемой... Да и в Москве полагаю есть где занять...
P.P.S. Статью закачать не смог - сломалась закачка...

[StYV]

Тут появилась еще одна проблема - AIBN импортный отказываются продавать, говорят запрещен к поставке. Есть ли отечественный и где можно найти?
С уважением StYV.

[Smol]

Я совсем не в теме - что такое AIBN? А что по поводу отечественной полиакриловой кислоты и силикагеля аналитики на Анхеме думают?

[Polychemist]

AIBN = ДАК, Динииз...

А вообще все срочно зеленеем и полимеризуем персульфатом в воде... Или он тоже того?...

[StYV]

Это инициатор радикальной полимеризации. Монолитные колонки у нас не делают.
С уважением StYV.

[StYV]

Уважаемый коллега Polychemist!
Если не сложно закачайте эту статью.
С уважением StYV.

[Polychemist]

The Intrinsic Viscosity of Polyelectrolytes.pdf

[StYV]

Большое спасибо за помощь. Оказывается можно обойтись без AIBN.
С уважением StYV.

[_Andrey_]

Маленькое дополнение.
1. Сам пробовал синтезировать пАк в воде, но иницировал персульфат/CoCl₂ при комнатной температуре. ММ не мерял, но продукт варится очень быстро - порядка пару минут. Уверен, можно использовать и другие редокс-системы. Однако, в воде и других "хороших" растворителях (слышал краем уха ) получается очень высокая ММ, а фракционировать полиэлектролиты очень неблагодарное дело. Плюс ко всему - высушить продукт практически нереально.
2. Знакомый занимался синтезом полиМЕТакриловой к-ты. Я думаю, система та же. Так вот, в "хороших" растворителях получаем небольшое молекулярно-масовое распределение, но высокую ММ. А в "плохих" типа бензол (мономер растворим, полимер нерастворим) можно получит невысокие ММ, однако распределение будет много больше. Кстати, если будете пробовать синтез в бензоле - учитывайте, что реакция экзотермическая и может быть немного БУУУМ! Посему - сильное перемешивание механической мешалкой и контроль за температурой . Опять же, продукт легко сушить .

[Vsevolod]

А как же гель эффект? Нам проффесор когда то рассказывал как он пытался сварить ПМАК (если я чего не забыл). При достижении большой молек. массы повышается вязкость и вот тогда бум.

[_Andrey_]

Таки да. Трудно уследить за температурой как раз в районе гель-эффекта, однако это актуально для полимеризации в бензоле. В воде БУУУМА не будет ибо теплоотдача в растворе более сильная.
Сам попробовал позавчера сварить в стакане. С CoCl2 я нЭмножко лопухнулся . Не нуна его давать, ибо греть все-же надо. Я сделал так: залил в 250-ти грамовый стакан 100 мл дистилята, 20 мл АК, вкинул ложку персульфата аммония и CoCl2 для затравки (все на глаз, ничего не взвешивал). Поставил енто все на магнитную мешалку. При комнатной температуре оно вертелося и усьо. Задолбало. Включил нагрев (прямо на мешалке). Стакан прогрелся и - вуа-ля - прикольнейший "козлик" розового цвета (кобальт цвет не поменял, значит его и не надо). Полученная фигня похожа на желе, из стакана не вытекает. Блин, теперь стакан мыть
З.Ы. Бума не было .

[Polychemist]

Переходные металлы лучше не использовать - удалить их потом из полимера не удастся, а даже доли процента металла подошьют клубки, и продукт если даже растворится, свойства могут отличаться от линейного полимера. Полимеризовать лучше в 10% растворе, очищать, при наличии условий, диализом и сушить лиофильно.

[_Andrey_]

Переходные металлы лучше не использовать - удалить их потом из полимера не удастся, а даже доли процента металла подошьют клубки, и продукт если даже растворится, свойства могут отличаться от линейного полимера.

+1
Просто я взял то, что под рукой было , пАк мне не надо (сегодня). Хотел попробовать редокс-систему. Кстати, полуученная пАк препаршивенько растворяется в воде, что еще раз свидетельствует о сшивке.
Кстати, уважаемый Polychemist. А как Вы высушивали пАк от воды? При высоких температурах она ведь может подшится и без катализатора.

[Polychemist]

....и сушить лиофильно.

[_Andrey_]

....и сушить лиофильно.

Сорри за тупой вопрос А как это?

[Polychemist]

Freeze drying по-ихнему. По нашему: в колбочке тонким слоем (1-2 мм) замораживаем по стенкам раствор и подключаем колбочку к хорошему вакууму (хороший форвакуумный насос) через ловушку, охлаждаемую ж. азотом, сухим льдом и т.п. Ну и все. Лед испаряется и не тает даже без дополнительного охлаждения. Главное - чтоб ловушка не перемерзла. Ну еще есть установки для лиофилки, существенное отличие которых в охлаждении ловушки крррутым холодильником.