Просроченный органический пероксид

[Yury_BYV]

Здравствуйте уважаемые коллеги. Имеется просроченный органический пероксид - Trigonox C, срок годности его по данным производителя - 12 месяцев, срок годности истек более 2 месяцев назад. Применяли его при синтезе полимеров в органических растворителях (толуол/ксилол/бутилацетат). Вопрос следующего характера - можно ли его применять в дальнейшем (содержание активного кислорода в норме) и насколько это безопасно? Согласно литературным источникам - лучше этого не делать, т.к. существует опасность пожаров, взрывов и пр. (В.Л.Антоновский Органические перекисные инициаторы). Пообщались с производителем, а это китайцы - они заявляют ничего страшного мол, используйте, в вашем продукте только увеличилось количество кислоты (норма не более 0.1%, а по факту0.5%), а на что она влияет пока нет понятия?
Может кто сталкивался с подобной проблемой? Кто силен в органической химии пероксидов - очень жду от вас ответа на вопрос? Спасибо.

[Jinn]

Годами используем одни и те же партии органических пероксидов и гидроперексидов при условии их хранения в холоде.

[Jinn]

.

[Jokermaniak]

Ну, я не буду ничего советовать, просто интересно, чего там такого более взрывоопасного, чем перекиси, образуется, по мнению Антоновского?

[Yury_BYV]

Годами используем одни и те же партии органических пероксидов и гидроперексидов при условии их хранения в холоде.

На холоде вопросов нет - а если его отправить в реактор в ксилольно-толуольную смесь и нагреть до 140 градусов. Меня интересует больше вопрос безопасности, чтоб феерверка не было.

[Cherep]

О, у меня тут нашлась сигмовская бутылка 100 мл с третбутилгидропероксидом, 70 % раствор в воде 80-х годов.

Крышку можно отвинчивать?

[Jokermaniak]

В холодосе хранился или так?

[Yury_BYV]

В холодосе хранился или так?

Хранился при температуре 10-25 градусов.

[Jokermaniak]

В холодосе хранился или так?

Хранился при температуре 10-25 градусов.

Это я Черепа спрашивал. Ваш-то нельзя ниже 10 хранить.

[Cherep]

В холодосе хранился или так?

Скорее при комнатной.

[Jokermaniak]

В холодосе хранился или так?

Скорее при комнатной.

Ну тогда RIP, sweet peroxide

[Phobos]

У Шарплесса была процедура на точную титрацию пероксида, с тиосульфатом и иодом.

[Cherep]

У Шарплесса была процедура на точную титрацию пероксида, с тиосульфатом и иодом.

Вопрос был в другом: не опасно откручивать крышку?

[Phobos]

Можно на пару дней перевернуть, чтоб если есть высохшие кристаллы, то вода бы их смочила обратно.

[kika]

На холоде вопросов нет - а если его отправить в реактор в ксилольно-толуольную смесь и нагреть до 140 градусов. Меня интересует больше вопрос безопасности, чтоб феерверка не было.

А сколько его там должно быть в смеси?
Кто-нибудь до Вас работал по той методике с температурой 140 градусов?

Мне приходилось работать с Luperox A75 (Benzoyl peroxide, 75%) при 50°C.

[tsarapoid]

ваш пероксид при хранении мог развалиться на бензойную кислоту и трет-бутанол с высвобождением перекиси или кислорода.
не думаю, что там могут пройти какие-то реакции, если концентрация перекиси остается малой (да даже если и большой)

[tsarapoid]

На холоде вопросов нет - а если его отправить в реактор в ксилольно-толуольную смесь и нагреть до 140 градусов. Меня интересует больше вопрос безопасности, чтоб феерверка не было.

что там может дать фейерверк собственно, чуть перекиси водорода?

[kika]

что там может дать фейерверк собственно, чуть перекиси водорода?

Сама-то перекись водорода не так страшна. Работают с ней и с 50%-ной и в больших маштабах.

Все боятся, и справедливо, органических пероксидов. Но, как правило, опасная ситуация возникает тогда, когда, допустим, идет дистилляция смеси, а органический пероксид концентрируется в кубовом остатке, вот тогда могут быть неприятности. Поэтому перед дистилляцией разлагают этот пероксид. По крайней мере, нам так об'яснял один знающий технолог.

[Jokermaniak]

Вопрос был в другом: не опасно откручивать крышку?

Не опасно. Жидкости не склонны бахать от механических воздействий. Вопрос скорее в том, сколько там осталось живого пероксида.

Можно на пару дней перевернуть, чтоб если есть высохшие кристаллы, то вода бы их смочила обратно.

Если там есть кристаллы, значить TBHP уже сдох и это трет-бутанол. У самого пероксида Тпл ниже нуля.

[Phobos]

Ну пусть не кристаллы, скажем так - если на резьбе есть пероксид высокой концентрации, возогнавшийся туда из раствора и осевший.