Реакция Гриньяра в ТГФ

[Aniline]

Добрый день, коллеги.

Вот интересует такой вопрос как проведение реакции Гриньяра в ТГФ вместо диэтилового эфира. Пройдет ли реакция также, как в эфире или есть нюансы? Может зависит от орг. галогенида?

[ximi]

Да идет нормально !
Как раз позавчера делал бромистый бутил с магнием в ТГФ на магнитной мешалке.

[Aniline]

Да идет нормально !
Как раз позавчера делал бромистый бутил с магнием в ТГФ на магнитной мешалке.

Спасибо за ответ. А то эфир сильно пожароопасный, ну и заснуть возле установки конечно тоже желания нет. Да и он прекурсор к тому же

[Aniline]

ТГФ не такой летучий, паров меньше намного будет

[Phobos]

Есть некоторые отдельные случаи, когда определенные реагенты нерастворимы в эфире, но растворимы в ТГФе или наоборот. Что-то помню про метил-MgCl, но не уверен. кроме того, бывают нюансы в последующей реакции реагента с электрофилом. В стереоселективных реакциях, как правило, разница есть.

[ximi]

А то эфир сильно пожароопасный, ну и заснуть возле установки конечно тоже желания нет. Да и он прекурсор к тому же

ТГФ тоже прекурсор и тоже пожароопасный ... и так же перекиси образует !

Заснуть от эфира возле установки невозможно ....

ТГФ не такой летучий, паров меньше намного будет

На колбу одевают обратный холодильник с холодной водой.
И уже без разницы ТГФ или эфир.

А без холодильника и ТГФ летит неслабо .....

[Aniline]

Есть некоторые отдельные случаи, когда определенные реагенты нерастворимы в эфире, но растворимы в ТГФе или наоборот. Что-то помню про метил-MgCl, но не уверен. кроме того, бывают нюансы в последующей реакции реагента с электрофилом. В стереоселективных реакциях, как правило, разница есть.

А если будет реакция с карбонильными соединениями, например, с кетоном. В качестве реактива Гриньяра будет алкилгалогенид (этил или н-бутил)???

[Phobos]

В простых случаях особой разницы нет. Но вот, например, с кетонами, которые могут легко енолизироваться и этим снижать выход - может быть разница в эффекте растворителя,

[Aniline]

В простых случаях особой разницы нет. Но вот, например, с кетонами, которые могут легко енолизироваться и этим снижать выход - может быть разница в эффекте растворителя,

А можно, пожалуйста, один пример "простого случая"?

[Phobos]

С кетонами, имхо, все случаи по умолчанию простые - кроме циклических (легкая енолизация) или сильно стерически затрудненных, с какими-нибудь тритилами неподалеку.

[Aniline]

С кетонами, имхо, все случаи по умолчанию простые - кроме циклических (легкая енолизация) или сильно стерически затрудненных, с какими-нибудь тритилами неподалеку.

Большое спасибо!

[Magic Methyl]

Добрый день, коллеги.
Вот интересует такой вопрос как проведение реакции Гриньяра в ТГФ вместо диэтилового эфира. Пройдет ли реакция также, как в эфире или есть нюансы? Может зависит от орг. галогенида?

Молодое поколение сразу задает вопрос на форуме
Нет, не обижайтесь - это не укор, - иногда действительно (и не редко) возникает вопрос который трудно
найти в литературе. Но на мой взгляд Вам нужно для начала открыть книгу Несмеянов А.Н. Методы элементоорганической химии [Be-Ba] 1963, - там Вы найдете исчерпывающий ответ на вопрос, - и потом
можно будет уже обсудить на форуме то, что осталось не совсем понятным.
С уважением.

[Magic Methyl]

Есть некоторые отдельные случаи, когда определенные реагенты нерастворимы в эфире, но растворимы в ТГФе или наоборот. Что-то помню про метил-MgCl, но не уверен. кроме того, бывают нюансы в последующей реакции реагента с электрофилом. В стереоселективных реакциях, как правило, разница есть.

А еще не забываем что некоторые реагенты щепят ТГФ, но вполне могут существовать некоторое время в Et2O,
поэтому с точки зрения проведения самой реакции растворители конечно разные - некоторые Гриньяры не
заводятся при температуре кипения эф., и для них нужен ТГФ, а то и вовсе анизол или что то подобное.
Хотя, чаще всего они взаимозаменяемы, но не всегда. Ну и не забываем еще, что ТГФ смешивается с водой
в неограниченной пропорции, а эф. растворим лишь частично, что может сказаться на методе выделения продукта.

[Magic Methyl]

А без холодильника и ТГФ летит неслабо .....

Помню кто то из вечных говорил, что главное отличие этих растворителей в том, что эф. можно
использовать без инертной атмосферы, так как его пары вытесняют воздух из установки, и они
более плотные чем у ТГФ, а вот в последнем так делать нельзя.
(хотя я конечно сторонник использовать аргон/азотную атмосферу не зависимо от р-рителя).

[Aniline]

Добрый день, коллеги.
Вот интересует такой вопрос как проведение реакции Гриньяра в ТГФ вместо диэтилового эфира. Пройдет ли реакция также, как в эфире или есть нюансы? Может зависит от орг. галогенида?

Молодое поколение сразу задает вопрос на форуме
Нет, не обижайтесь - это не укор, - иногда действительно (и не редко) возникает вопрос который трудно
найти в литературе. Но на мой взгляд Вам нужно для начала открыть книгу Несмеянов А.Н. Методы элементоорганической химии [Be-Ba] 1963, - там Вы найдете исчерпывающий ответ на вопрос, - и потом
можно будет уже обсудить на форуме то, что осталось не совсем понятным.
С уважением.

Благодарю!