Электролиз солей анилина

[AnBor]

Всем доброго времени суток! В одном весьма интересном патенте идёт речь об использовании анилина для восстановления ёмкости засульфатированных аккумуляторных электродов. То, что это бред, не вызывает никаких сомнений. Но эта информация породила вопрос: а что может происходить при электролизе с ионом фениламмония? Возможностей для эмпирического получения ответа просто нет, а потомк прошу поделиться соображениями. Заранее спасибо!

[Рош]

Почему нет? Радикал "фениламмоний" будет реагировать с веществами раствора. В зависимости от концентрации веществ - различные варианты продукта(ов).

[AnBor]

Радикал "фениламмоний"? Интересно... А что он из себя представляет и как образуется в растворе серной кислоты?

[Рош]

Где-то на складе была книженция по теме электролиза карбоксилатов и прочего - вам туда.
Процессы окисления-восстановления органических ионов в приэлектродном пространстве - занимательная вещь.

[pirazol]

А по-моему на электроде происходит электрохимическая полимеризация анилина с образованием электропроводящего полимера эмеральдина, ПАНИ. От этого проводимость засульфатированного электрода повышается, что положительно сказывается на работе аккумулятора.

[AnBor]

Позвольте, ну даже если на поверхности электрода образуется слой электропроводящего полимера, это как-то может отразиться на работе поверхности электрода, а его недра останутся мёртвыми или полуживыми. А ёмкость - именно в недрах!

[AnBor]

Рош, спасибо! Найду время - пороюсь на складе.

[amik]

Позвольте, ну даже если на поверхности электрода образуется слой электропроводящего полимера, это как-то может отразиться на работе поверхности электрода, а его недра останутся мёртвыми или полуживыми. А ёмкость - именно в недрах!

Тем не менее, в патентах по восстатовлению ёмкости аккумуляторов приводится именно этот механизм - образование электропроводного слоя полианилина, обладающего, если поверить авторам и другими полезными свойствами.
См. патенты RU 2152668, RU 2168804, где приводятся обоснования. Других не искал, есть более старый SU 1820963, но там больше про добавку сульфата анилина при формовании пластин.

Пример 1. Батарея типа СК-4, состоящая из 32 элементов, эксплуатировалась на АТС ИХФЧ РАН п. Черноголовка с 1968 года. После контрольного разряда в июле 1997 г. батарея "отдала" 16% от номинальной емкости. Восстановительный формировочный заряд с добавкой анилина и фосфата анилина в соотношении 1/1 и сульфата свинца, растворенного в воде - 4 г в один элемент (общая концентрация смеси органических компонентов в насыщенном сульфатом свинца сернокислом электролите составила 0,5 мас.%), привел к полному восстановлению емкости до 130% от номинальной.

[Шуша]

amik, а Вас не настораживает фраза "сульфата свинца, растворенного в воде"?
Собственно эффект, вероятно, имеет место, за счет образования проводящих "мостиков" к частицам рабочего вещества электрода, с которым потерян электрический контакт. Но... А что там происходит с максимальными токами отдачи? И не приведет ли это быстро к замыканию между электродами?

[AnBor]

Спасибо всем откликнувшимся! Картина начинает проясняться. Но становится очевидной необходимость экспериментальной проверки. Буду признателен за новые отзывы.

[amik]

amik, а Вас не настораживает фраза "сульфата свинца, растворенного в воде"?

Чтение патентов вообще весёлое и увлекательное занятие, пока самому в похожей ситуации не приходится что-либо обосновывать В данном случае у авторов звучит несколько иначе - "в насыщенном сульфатом свинца сернокислом электролите". Формально придраться особо не к чему, хотя растворимость близка к абсолютному нулю.