Константа равновесия в гетерогенных реакциях

[b_frolikov]

Пока разбирался с константой равновесия в реакции CaCO₃ = CaO + CO₂ заметил вот что: во всех источниках, которые я видел, её считают через парциальное давление, т.е. K=p(CaO)*p(CO₂)/p(CaCO₃)=p(CO₂). Однако при таком выражении константа равновесия величина отнюдь не безразмерная, а в выражении стандартной гиббсовой энергии G⁰=-RTln(K) K стоит под логарифмом, т.е. должна быть безразмерной. Что пошло не так и где?

[amge]

Все нормально. Когда константа равновесия имеет размеренность, энергию Гиббса считать можно, но нужно использовать принятые для этого единицы концентрации. В растворе - моль/л, в газофазных реакциях - не знаю, не интересовался никогда.

[stearan]

для газофазных стоит напомнить что Pa=J/m³

[Alex K]

Пока разбирался с константой равновесия в реакции CaCO₃ = CaO + CO₂ заметил вот что: во всех источниках, которые я видел, её считают через парциальное давление, т.е. K=p(CaO)*p(CO₂)/p(CaCO₃)=p(CO₂). Однако при таком выражении константа равновесия величина отнюдь не безразмерная, а в выражении стандартной гиббсовой энергии G⁰=-RTln(K) K стоит под логарифмом, т.е. должна быть безразмерной. Что пошло не так и где?

а они и есть безразмерные. Там должны стоять (строго говоря) p/p0, где p0 - "стандартное" давление, для которого рассчитывается G0. Другое дело, что по принятому p0=1 атм. Если давления будете ставить в Па, G0 будет другим.

[Aequilibris]

Пока разбирался с константой равновесия в реакции CaCO₃ = CaO + CO₂ заметил вот что: во всех источниках, которые я видел, её считают через парциальное давление, т.е. K=p(CaO)*p(CO₂)/p(CaCO₃)=p(CO₂). Однако при таком выражении константа равновесия величина отнюдь не безразмерная, а в выражении стандартной гиббсовой энергии G⁰=-RTln(K) K стоит под логарифмом, т.е. должна быть безразмерной. Что пошло не так и где?

Константа равновесия K обычно выражается через парциальные давления (иными долями полного давления). Величина парциального давления безразмерна, и, очевидно, не зависит от единиц измерения. Это в полной мере так для идеальных газов. Для неидеальных газов есть нюанс: там должны быть, в принципе, использованы парциальные фугитивности. Они сами по себе будут зависеть от полного давления (причём неважно, какие единицы измерения приняты - главное знать саму функцию f(P)), но это опять таки не привносит размерности.