Азид натрия - безопасность

[Droog_Andrey]

При окислении азидов хлором не будут ли цианаты образовываться? Отрава тоже ещё та, и устойчивей азидов с цианидами.

А углерод откуда возьмётся-то?

[kbob]

Предстоит процесс примерно на тонну - замена алифатического первичного галида на азид. Двухфазная реакция, субстрат + водный раствор азида, несколько часов при нагреве. Хочу проконсультироваться по поводу трех аспектов в технике безопасности.

1. Я так понимаю, в водном р-ре существует частичный гидролиз-равновесие с образованием HN3, которая может улетучиваться из раствора и давать ядовитые пары над ним (ПДК 0.11 ппм). Как можно прикинуть зависимость гидролиза от температуры? Можно ли подавить гидролиз добавлением какого-нибудь ненуклеофильного щелочного буфера, типа фосфата натрия? Сам азид дает pH около 10.7.
2. Много предостережений на тему возможной реакции высвободившейся HN3 с различными металлами, в первую очередь медью и свинцом в канализационных трубах, с образованием взрывчатых азидов. Неясно, как столь слабая к-та в щелочном р-ре может напрямую реагировать с достаточно неактивными металлами? Или речь идет о возможных окислах в канализации? Также предостерегают о возможном образовании азида железа при контакте соли с микрошпателем, однако допускают возможность перекачки водного раствора азида по металлическим трубам, хотя и предостерегают о потенциальной опасности взрыва - "All drain lines or metallic equipment that are regularly exposed to sodium azide solutions must be labeled indicating the existence of potential explosion hazard. " - http://www.temple.edu/ehrs/docs/CHGXVI.pdf
Эта политика мне совсем неясна - типа может рвануть, но главное чтоб была наклейка?
3. Есть ссылка на некий массачусетский акт (но неясно, это закон местного значения или место подписания закона более широкого действия), требующий уничтожения отходов с NaN3 непосредственно на месте производства. Каким образом более грамотно это сделать? Реакция с NaNO2 в кислой среде (рекомендуемая в лаборатории) мне не кажется подходящей, избыток нитрита в отходах это тоже неслабая головная боль.

Работал с неорганическими азидами тяжёлых металлов несколько лет.
1. Не парьтесь гидролиз азида натрия в растворе не очень сильный, тем более что азотистоводородная кислота растворима в воде. Опаснее хранение твердого азида натрия во влажной атмосфере - происходит поглощение CO2 с выделением азотистоводородной кислоты. Симптомы отравление - расширение капиллярных сосудов, понижение кровяного давления (заложенность носа, головная боль, покраснение белков глаз). Симптомы отравления наступают через несколько минут после вдыхания паров азотистоводородной кислоты. Помощь при отравлении - свежий воздух, этанол (50мл), покой. Через сутки все нормализуется.
2. Азиды меди, свинца, серебра, кадмия, таллия плохо растворимы в воде, склонны к детонации. Азид железа легко гидролизуется и опасности не представляет. Могу предположить, что в сифоне раковины могут годами скапливаться кислые азид-содержащие стоки и кто-нибудь еще нечайно медного купоросу выльет...В таком случае наклейка должно предупреждать случайно зашедшего сантехника об опасности.
3. Да именно так и нужно уничтожать отходы азидов - NaNO2 в кислой среде. Раствор должен быть насыщен NO2.
Предположительно протекает реакция:
N₃^- + NO⁺ = N₂ + N₂0
Иногда уничтожали фильтровальную бумагу, вату содержащую азиду сжиганием (на специальной площадке).

Опасны концентрированные >20% растворы азотистоводородной кислоты. Детонируют с превращением всей стеклянной посуды в вытяжном шкафу в мелкую стеклянную пыль. Азид натрия при нагревании (300С) разлагается с образованием металлического натрия и азота.

Обязательно небходимо определить взрывоопасность синтезируемого органического азида.

P.S. Азид натрия является консервантом. Существует утверждение, что в период 2-й мировой войны в Италии во все дешевые сорта вин добавляли азид натрия.

P.P.S улыбнуло - http://murzim.ru/nauka/himiya/19894-bom ... ovine.html