новости бизнеса
компании и предприятия
нефтехимические компании
продукция / логистика
торговый центр
ChemIndex
новости науки
работа для химиков
химические выставки
лабораторное оборудование
химические реактивы
расширенный поиск
каталог ресурсов
электронный справочник
авторефераты
форум химиков
подписка / опросы
проекты / о нас


контакты
поиск
   

Новости химической науки > Органический дайджест 37


3.9.2007
средняя оценка статьи - 4 (7 оценок) Подписаться на RSS

Сегодня в дайджесте: получение аналогов макроциклона; молекулярные щипцы для фуллеренов, новый каталитический способ получения алкинилгерманов; общий метод синтеза несимметричных трифенилов и первое наблюдение за образованием хлорфторкарбена в растворе.

Франсуа Луазо (François A. Loiseaua) и Кинг Куок (Мими) Хии [King Kuok (Mimi) Hii] из Имперского колледжа Лондона разработали one-pot метод для получения искусственного соединения, подражающего свойствам природного макроциалона [1].



Рисунок из Tetrahedron, 2007, 63, 40, 9947

Исследователи синтезировали каликс[8]арены с гидрофобными алкильными заместителями по верхнему ободу и гидрофильными полиэтиленгликолевыми фрагментами – по верхнему ободу.

Разработанная методика позволяет получать соединения с полиэтиленгликолевыми цепями, содержащими до 24 структурных звеньев –СН2–СН2–О–, однако с увеличением молекулярного веса эти амфифильные соединения сложно охарактеризовать на уровне отдельных молекул. В работе обсуждаются ограничения обычных методов установления структуры в применимости к синтезированным соединениям.

Иван Стибор (Ivan Stibor) с соавторами из Пражского Института Химической Технологии, используя в качестве исходных материалов тетраформилкаликсарены и аминопорфирины, получили «молекулярные щипцы», являющиеся коньюгатами каликс[4]аренов или тиакаликс[4]аренов с порфиринами [2].



Рисунок из Tetrahedron, 2007, 63, 38, 6620

Исследования объектов с помощью мультиядерного ЯМР и спектрофотометрического титрования, полученные соединения в растворе образуют комплексы 1:1 с фуллеренами C60 и C70, проявляя высокую селективность по отношению к C70.

Богдан Марцинец (Bogdan Marciniec) и соавторы из Университета Адама Мицкевича (Познань) предлагают новый каталитический способ получения алкинилгерманов [3].



Рисунок из Organometallics, ASAP Article 10.1021/om700528r S0276-7333(70)00528-9

Они сообщают, что винилзамещенные германы селективно реагируют с терминальными алкинами в присутствие соединений, содержащих связи Ru-H и Ru-Ge, образуя, в результате, функционализированные замещенные германы.

Реакция является первым примером получения данного класса органогерманов, представляющих собой ценные соединения для органического синтеза, в условиях гомогенного металлокомплексного катализа.

Механизм каталитического процесса изучен с помощью динамического ЯМР исследования стехиометрических реакций. Результаты исследования показывают, что реакция протекает через стадию каталитической активации связи С–Н в состоянии sp-гибридизации с предшествующей активацией связи =C-Ge.

Кинг Куок (Мими) Хии [King Kuok (Mimi) Hii] с соавторами из Имперского колледжа Лондона разработал синтетический метод, позволяющий осуществить последовательное хемоселективное кросс-сочетание хлорбромбензолов с арилборными кислотами [4].



Рисунок из J. Org. Chem., ASAP Article 10.1021/jo701308b S0022-3263(70)01308-7

Первая реакция сочетания осуществляется при комнатной температуре с использованием безлигандного палладиевого катализатора. Полученный в результате этого биарил может быть непосредственно вовлечен во вторую реакцию сочетания, протекание которой облегчается с помощью лиганда SPhos/

Использованная методология позволила получить библиотеку из 32 несимметричных o-, м- и п-трифенильных производных, выходы которых составляли от 70 до 90%.

Роберт Мосс (Robert A. Moss) и и Карстен Крог-Джесперсен (Karsten Krogh-Jespersen) из Университета Штата Нью-Джерси наблюдали образование хлорфторкарбена в растворе [5].



Рисунок из Org. Lett., ASAP Article 10.1021/ol701804m S1523-7060(70)01804-7

Хлорфторкарбен (ClCF) генерируется лазерным флэш-фотолизом хлорфтордиазирина. Максимум оптического поглощения для этого карбена в пентане наблюдается при 368 нм. Исследователи определили абсолютные константы скорости реакций хлорфторкарбена с рядом алкенов и пиридином, на основании которых утверждают о меньшей реакционной способности ClCF в отличие от CCl2. Реакция ClCF с кислородом также протекает медленнее в сравнении с аналогичной реакцией CCl2. В статье анализируются также и результаты квантово-химической исследований нового карбена.

Источники: [1] Tetrahedron, 2007, 63, 40, 9947; [2] Tetrahedron, 2007, 63, 38, 6620; [3] Organometallics, ASAP Article 10.1021/om700528r S0276-7333(70)00528-9; [4] J. Org. Chem., ASAP Article 10.1021/jo701308b S0022-3263(70)01308-7; [5] Org. Lett., ASAP Article 10.1021/ol701804m S1523-7060(70)01804-7

метки статьи: #кинетика и катализ, #нанотехнологии, #органическая химия, #органический синтез, #элементоорганическая химия

оценить статью: 12345
Перепечатка статьи разрешается при условии размещения активной гиперссылки на ChemPort.Ru
Комментарии к статье:
Ваше имя
Ваш e-mail, чтобы следить за обсуждением
   
Комментарий

Символ пятого P-элемента в табл. Менделеева
(латиницей, одной заглавной буквой):
   
 
anonymous|Tue, 04 Sep 2007 09:22:55 +0300
ASAP Article 10.1021/om700528r S0276-7333(70)00528-9; [4] J. Org. Chem., ASAP Article 10.1021/jo701308b S0022-3263(70)01308-7;

достаточно просто 10.1021/om700528r, 10.1021/jo701308b.



Вы читаете текст статьи "Органический дайджест 37"
Перепечатка статьи разрешается при условии размещения активной гиперссылки на ChemPort.Ru

Все новости



Новости компаний

Все новости


© ChemPort.Ru, MMII-MMXXIII
Контактная информация