Новости химической науки > Органический дайджест 310

В этом номере дайджеста: электронные и структурные особенности постадийного борилирования; синтез эффективно экранированных N-гетероциклических карбеновых лигандов; синтез желтого пигмента тли Uroleucon nigrotuberculatum; фосфонитрилхлорид для синтеза β-султамов и реакции ароматического сочетания, катализируемые вольфрамсодержащим агентом дезароматизации.

Альфредо Варгас (Alfredo Vargas) сообщает, что протекающий при комнатной температуре фотолиз аминоборильного комплекса [(OC)₅Cr=B=N(SiMe₅)₅] в присутствии серий моно- или бис-борилалкинов приводит к выделению до настоящего времени неизвестных борилбориленов с разумными выходами. [1].

Рисунок из J. Am. Chem. Soc., 2013, DOI: 10.1021/ja3110126

Полученные борилены были охарактеризованы методами ЯМР и ИК спектроскопии, а также с помощью рентгеноструктурного анализа. Исследование реакционной способности бориленов показало, что они образуют аддукты, реагируя с основаниями Льюиса.

Рисунок из Tetrahedron, 2013, 69, 6, 1687

Шин Андо описывает новый тип N-гетероциклического карбенового лиганда, с не относящимися к карбеновым атомами углерода которого связан бициклический фрагмент имидазолин-2-илидена. Этот тип лиганда образует устойчивый к воздействию влаги и воздуха комплекс с серебром [2].

Аллильное арилирование лиганда NHC с помощью реактива Гриньяра, катализируемое комплексами меди, протекает предпочтительно в &gamma-положение, что позволяет говорить о высокой стерической экранирующей способности лиганда нового типа.

Рисунок из Tetrahedron, 2013, 69, 7, 1808

Тецуто Цунода (Tetsuto Tsunoda) описывает описывает выделение нового желтого пигмента, ксантоуролейконафина, из организма тли Uroleucon nigrotuberculatum. Строение соединения было определено с помощью методов ЯМР 1D и 2D, а также с помощью масс-спектрометрии высокого разрешения [3].

Установив структуру, исследователи из группы Цунода провели полный синтез (±)-ксантоуролейконафина за счет окислительного фенольного сочетания 6-гидроксимузицина, который был получен за счет перегруппировки Фриса в присутствии комплекса BF₃˙2AcOH.

Рисунок из Tetrahedron Letters, 2013, 54, 9, 1100

Мааруф Зарей (Maaroof Zarei) предлагает новый и эффективный метод конверсии иминов и сульфоновых кислот в β-султамы в сухом хлористом метилене при комнатной температуре в присутствии фосфонитрилхлорида [4].

Условия синтеза были оптимизированы, разработанный метод удобен, и растворимый в воде побочный продукт может быть удален в результате простой обработки реакционной смеси водой.

Рисунок из Organometallics, 2013, DOI: 10.1021/om3012008

Дин Харман (W. Dean Harman) описывает протонирование комплекса TpW(NO)(PMe₃)(L) с последующим присоединением ароматического нуклеофила [5].

Присоединение ароматического фрагмента протекает в пара-положение фенольного или анилинового цикла или к β-атому углерода нафталина. Как показали результаты рентгеноструктурного анализа, присоединение протекает в анти-положение по отношению к атому металла, при этом обработка связанного арена электрофильным гетероатомом с последующей обработкой ароматическим нуклеофилом позволяет получить два стереоцентра, оба процесса присоединения при этом протекают в анти-положению к металлу. На заключительной стадии лиганды выделяются из координационной сферы металла за счет окислительной обработки комплекса смешанным нитратом аммония и церия.

Обзоры недели: в журнале Organometallics могут оказаться интересными обзоры, посвященные применению палладия и меди в реакциях кросс-сочетания с образованием связи C–N [6]; взглядам на механизм катализируемого образования связей C–N и С–О [7]; использованию мезитилмеди в органическом синтезе [8] и ренессансу в применении карбеноидных комплексов цинка в стереоселективном синтезе ациклических систем [9].

Источники: [1] J. Am. Chem. Soc., 2013, DOI: 10.1021/ja3110126; [2] Tetrahedron, 2013, 69, 6, 1687; DOI: 10.1016/j.tet.2012.12.036; [3] Tetrahedron, 2013, 69, 7, 1808; DOI: 10.1016/j.tet.2012.12.070; [4] Tetrahedron Letters, 2013, 54, 9, 1100; [5] Organometallics, 2013, DOI: 10.1021/om3012008; [6] Organometallics, 2012, 31 (22), 7753; DOI: 10.1021/om300683c; [7] Organometallics, 2012, 31 (22), 7694; DOI: 10.1021/om300636f; [8] Organometallics, 2012, 31 (22), 7708; DOI: 10.1021/om3007689; [9] Organometallics, 2013, DOI: 10.1021/om301220a

метки статьи: #кинетика и катализ, #медицинская химия, #органическая химия, #органический синтез, #элементоорганическая химия