главная > справочник > химическая энциклопедия:

ГИДРОЦИАНИРОВАНИЕ

ГИДРОЦИАНИРОВАНИЕ, присоединение HCN к ненасыщенным соед. с образованием нитрилов. В реакцию вступают вещества, содержащие связь С=С, С С или C=N (олефины, ацетиленовые углеводороды. оксимы. изоцианаты и др.), а также карбонильные соед., например:

В случае соед., содержащих неполяризованную углерод-углеродную кратную связь. процесс проводят в газовой или жидкой фазе в присутствии катализаторов. Напр., гидроцианирование ацетилена осуществляют с использованием в кач-ве катализатора CuCl в водном растворе НС1 и NH₄C1. В этом случае на промежут. стадии образуется комплекс I:

Р-ция HCN с веществами, содержащими поляризованную кратную связь, ускоряется при действии оснований, которые способствуют образованию иона CN ~ При этом в случае веществ, содержащих кратную связь между атомами С или связь C=N, реакция осуществляется с образованием промежут. карбаниона. а в случае карбонильных соед. - аниона циангидрина. например:

Процесс, близкий к гидроцианирование,-расщепление оксиранового цикла под действием HCN:

гидроцианирование используется для пром. произ-ва акрилонитрила. адиподинитрила. ацетонциангидрина. а также аминокислот из циангидринов.

Лит.: Темкин О. Н., Флид Р. М., Каталитические превращения ацетиленовых соединений в растворах комплексов металлов, М., 1968; Зильберман Е. Н., Реакции нитрилов. М., 1972; Накамура А., Цуцуи М., Принципы и применение гомогенного катализа, пер. с англ., М., 1983, с. 203-29. С. К. Смирнов.