главная > справочник > химическая энциклопедия:

ГИДРОФОСФОРИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ

ГИДРОФОСФОРИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ, содержат в молекуле фосфорильную группу (Р=О), связанную с атомом Н. Для них характерна таутомерия:

К Г. с. относятся неполные эфиры, тиоэфиры и амиды фосфористой (Х = ОН, NH₂, OR, SR; Y = OR', SR', где R-орг. радикал), фосфонистой (X = R; Y = OR', R₂'N; CM. Фосфониты] K-T, фосфинистые кислоты (X = Y = R), а также фосфористая Н₃РО₃ и фосфорноватистая Н₃РО₂ кислоты. Для этих соед. таутомерное равновесие сдвинуто влево; исключение-бис-(трифторметил)фосфинистая кислота (CF₃)₂POH.

В присут. оснований Г. с. теряют протон, превращаясь в амбидентный анион, который легко реагирует с электрофилами по атому Р, например:

В ряде случаев реакция может проходить по атому О фосфорильной группы, напр.:

Возможны также реакции с электрофилами в присутствии кислот, которые катализируют переход Г. с. в вещества с трехвалентным Р. В присутствии инициаторов радикальных реакций Г. с. могут реагировать также по радикальному механизму, например:

Идентификацию Г. с. обычно проводят по данным ЯМР-спектров ³¹Р. Для них характерен сигнал с хим. сдвигом, присущим фосфорильным веществам, но расщепленный в дублет с константой спин-спинового взаимод. атомов Р и Н ок. 600 Гц.

Г. с. применяют в синтезе инсектицидов, экстрагентов, пластификаторов и др.

Лит.: Нифантьев Э. Е., Химия гидрофосфорильных соединений, М., 1983. Э. Г. Нифантьев.