АЦЕТАЛИ И КЕТАЛИ, простые эфиры неустойчивых
геминальных диолов, эфиры гидратированных альдегидов (ацетали) или кетонов
(кетали; их наз. также ацеталями кетонов) общей ф-лы RR'C(OR")(OR'"). У
симметричных А. и к. R" = R'", у несимметричных, смешанных, R" и R'" разные.
Соед., у которых R" или R'" = Н, наз. полуацеталями (полукеталями). Циклич.
А. и к.-продукты взаимод. альдегидов или кетонов с 1,2-гликолями, наз.
1,3-диоксоланами, с 1,3-гликолями-1,3-диоксанами. Сернистые аналоги
А. и к. общей ф-лы RR'C(SR")(SR'") наз. меркапталями.
А. и к. - бесцв. жидкости с приятным запахом (см. табл.); раств. в орг.
р-рителях, не раств. в воде. В небольших кол-вах содержатся в виноградных
винах.
А. и к. устойчивы в щелочных средах и очень легко гидролизуются в кислых
до альдегидов и кетонов, вследствие чего ацетальную группировку используют
для защиты карбонильной группы при проведении реакций по др. реакц. центрам
в нейтральной или щелочной среде; например, получение гидроксиальдегидов
из эфиров альдегидокислот:
При нагр. А. и к. со спиртами или тиолами происходит полный или частичный
обмен алкоксигрупп на др. алкоксиили алкилтиогруппы:
где X = О или S. При взаимод. с первичными аминами, гидразинами или
гидроксиламином в кислой среде образуются соотв. алъдимины (или кетимины),
гидразоны или оксимы, например: RCH(OR')2 + R"NH2 ->
RCH=NR", при реакции со вторичными аминами в присутствии n-толуолсульфокислоты
- енамины (ф-ла I) или диенамины (II):
Для А. и к., имеющих другие функциональные заместители, характерны внутри-
и межмолекулярные циклизации с образованием карбо- или гетероциклич. соединений;
напр., ацетали кетоальдегидов
тримеризуются в производные бензола:
Последние два метода можно использовать для синтеза разл. карбонильных
соед. через стадии получения А. и к. с послед. их гидролизом в кислой среде.
А. и к.-фиксаторы запаха в парфюмерии, флотореагенты (1,1,3-триалкоксипарафины,
ацетали акролеина и кротонового альдегида), пластификаторы, моющие средства,
смазочные материалы. Некоторые А. и к. обладают биологической активностью;
напр., 1,1,3-триэтоксибутан обнаружил высокую противовирусную активность,
ацетали хлораля - гербицидное действие, диарилоксиалканы - инсектицидное.
Лит.: Яновская Л. А.. Юфит С. С., Кучеров В. Ф., Химия ацеталей, М., 1975. В.Г.Граник.