ЭШВАЙЛЕРА-КЛАРКА РЕАКЦИЯ,
метилирование
первичных или вторичных аминов действием формальдегида и муравьиной кислоты:
В реакцию вступают алифатич. амины с открытой
цепью и алициклич. радикалами, диамины. аралкиламины, гетероциклич. амины
и аминокислоты. например:
Ароматич. амины метилируются лишь при наличии
орто-или пара-заместителей, препятствующих конденсации формальдегида
по атому С ароматич. кольца. В Э.-К. р. не вступают азотсодержащие соед.,
в которых с атомом N связана сильно полярная группа (амиды кислот, уретаны,
гуанидины, гидроксиламины).
Р-цию проводят без растворителя при нагр.
(ок. 100 °С) до полного превращения выделения СО2. Выходы обычно
ок. 80%; в ряде случаев близки к количественному.
Считают, что на нач. стадии Э.-К. р. образуется
гидроксиметиламин (N-метилол), который далее восстанавливается в соответствующий
метиламин под действием НСООН (берется в реакцию в избытке).
Э.-К. р.- частный случай
Лейкарта-Валлаха
реакции. Используют ее в препаративной практике.
Р-ция открыта В. Эшвайлером в 1905 и позднее
более подробно изучена X. Кларком.
Лит.: Clarke Н. [а. о.], "J. Amer.
Chem. Soc.", 1933, v. 55, p. 4571; Pine S. [a. o.], "J. Org. Chem.", 1971,
v. 36, № 6, p. 829-32.
