АЗИРИНЫ. Существуют в виде двух изомеров: 1Н-азирины и 2Н-азирины (соотв.
ф-лы I и II). В отличие от хорошо изученного 2Н-азирины и его производных, 1Н-азирины
известны лишь в виде интермедиатов или побочных продуктов, например в реакциях
присоединения нитренов к алкинам. вакуумного пиролиза триазолинов.
Большинство алкил- и арил-2Н-азирины- нестабильные, дурно пахнущие, раздражающие
кожу веществазирины Не обладают основными свойствами и не раств. в разб. НС1; разлагаются
конц. НС1. Катализируемый кислотами гидролиз 2Н-азирины приводит к аминокетонам:
В безводной НСlO4 пооизволные 2H-азирины ведут себя как карбкатионы
Присоединение хлор-ангидридов и ангидридов карбоновых кислот по связи
дает N-ацил-2H -замещенные азиридины. которые в мягких условиях перегруппировываются
в оксазолины или ацйклич. соединения. Восстановление 2H-азирины с помощью LiAlH4-
удобный и стереоспецифич. синтез цис-азиридинов; каталитич. гидрирование
(катализаторы - Pd/C, Ni-Ренея) сопровождается расщеплением связи
3-Арил-и 3-амино-2H-азирины димеризуются под действием карбонилов металлов VI
гр., давая производные пиррола или индолазирины Реакционноспособная двойная
связь в 2H-азирины легко участвует как 2 -компонента
в диеновом синтезе. При фотолизе арил-2H-азирины претерпевают необратимое раскрытие
цикла с образованием 1,3-диполярных нитрил-илидов, которые легко вступают
во внутри- или межмолекулярное 1,3-Диполярное циклоприсоединение. например:
Термолиз 2H-азирины сопровождается обычно раскрытием связи
Общий метод синтеза 2H-азирины-парофазный пиролиз винил
азидов при 100-120°С или их фотолиз в атмосфере N2 при -30°С,
напр.:
В связи с нестабильностью большинства 2H-азирины реакции с ними проводят путем
их генерирования в реакц. среде.
Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 8, М., 1985,
с. 687-97; Chemistry of hcterocyclic compounds, v. 42, pt 1, N.Y.-L., 1983.